Уравнение изобары и изохоры химической реакции. Правило Ле-Шателье



Уравнение изобары:

Уравнение изохоры:

По ним судят о направлении протекания реакции:

1) реакция экзотермическая. С увеличением температуры константа скорости уменьшается, равновесие смещается в сторону образовании исходных веществ.

Реакция эндотермическая. С увеличением температуры константа скорости тоже увеличивается, равновесие сдвигается в сторону образования продуктов реакции

3)∆Н=0, дробь =0

Современная формулировка принципа Ле-Шателье такова:

Если на систему,находящуюся в состоянии равновесия, оказать внешнее воздействие, то система перейдет в другое состояние так, чтобы уменьшить эффект внешнего воздействия.

1. Влияние температуры. В каждой обратимой реакции одно из направлений отвечает экзотермическому процессу, а другое - эндотермическому.

N2 + 3H2 2NH3 + Q

Прямая реакция - экзотермическая, а обратная реакция - эндотермическая.

При повышении температуры химическое равновесие смещается в направлении эндотермической реакции, при понижении температуры - в направлении экзотермической реакции.

2. Влияние давления

При повышении давления равновесие сдвигается в направлении образования веществ (исходных или продуктов) с меньшим объемом; при понижении давления равновесие сдвигается в направлении образования веществ с большим объемом

3. Влияние концентрации. Влияние концентрации на состояние равновесия подчиняется следующим правилам:

При повышении концентрации одного из исходных веществ равновесие сдвигается в направлении образования продуктов реакции; при повышении концентрации одного из продуктов реакции равновесие сдвигается в направлении образования исходных веществ.

Расчет константы равновесия и состава равновесной смеси с использованием термодинамических функций.

Расчёт состоит из следующих этапов:

1) расчёт константы равновесия в стандартных условиях;

2) пересчёт значений константы равновесия к заданным условиям;

3) определение равновесных концентраций веществ.

1. На первом этапе в методе расчёта, основанном на использовании стандартных термодинамических величин, применяют два исходных уравнения:

и .

Расчёт и проводят по известным соотношениям следствий из закона Гесса:

.

Аналогично рассчитываем .

По величине и знаку судят о возможности полученных продуктов реакции из исходных веществ в стандартных условиях.

2. На втором этапе переходит от значения к , используя уравнение Кирхгофа:

.

После подстановки степенного ряда зависимости = f(T), интегрирования и преобразований, получаем уравнение вида:

,

где М0, М1, М2функции Темкина-Шварцмана, приведённые в соответствующих таблицах справочника физико-химических величин.

Константу равновесия можно рассчитать для стандартных условий, используя уравнение

и пересчитать для температуры, используя уравнение изобары или изохоры химических реакций.

Определение константы равновесия с помощью температурных функций Тёмкина-Шварцмана называется методом Тёмкина-Шварцмана по имени составителей таблиц. В результате второй стадии рассчитано , известно общее давление.

3. На третьей стадии определяем состав равновесной смеси в моль или молярных долях.

Пример: Определить состав равновесной смеси при взаимодействии этилена и хлорводорода.


Дата добавления: 2018-02-28; просмотров: 1906; Мы поможем в написании вашей работы!

Поделиться с друзьями:






Мы поможем в написании ваших работ!