Загрязнение осадков
В гарвиметрическом определении часто возникают ошибки, вызванные переходом осадка в раствор или веществ из раствора в осадок-соосождение
Соосаждение происходит в процессе образования осадка
Отрицательная роль: загрязнение осадка
Положительная роль:используется для концентрирования микропримесей
Существует три типа соосаждения:
1)Адсорбция- соосаждение примесей на поверхности уже сформированного осадка, происходит в результате нескомпенсированности зарядов внутри и на поверхности.
Характеризуется ярко выраженной избирательность, преимущественно адсорбируются те ионы, которые входят в структуру осадка, противоионы-примеси
Адсорбция противоионов подчиняется правилам Панета-Фаянса-Гана
А)при одинаковых концентрациях адсорбируются многозарядные ионы
Б)при одинаковых зарядах адсорбируются те, концентрация которых выше
В)при одинаковых концентрациях и зарядах-те, которые образуют с ионами решетки менее растворимое соединение
Г)в кислой среде соосаждение ионов уменьшается в следствии конкурентной адсорбции H3O+
Количество адсорбируемой примеси зависит от величины поверхности осадка, концентрации адсорбируемой примеси и температуры (с ↑ поверхности и ↑ концентрации- адсорбция ↑; с ↑ температуры адсорбция ↓)
2)Окклюзия- загрязнение осадка в результате захвата примеси внутрь растущего кристалла, происходит в процессе формирования осадка.
|
|
|
Различают 2-х видов: абсорбционная и механическая
Механическа- случайный захват частиц маточного раствора внутрь твердой фазы вследствие нарушения механической структуры
Характерна при выделении аморфных осадков.
Окклюзированные примеси равномерно распределены внутри, но не принимают участие в построении решетки кристалла.
Адсорбционная-возникает при быстром росте кристалла, когда ионы на поверхности обратают кристаллизованным веществом. Протекает вследствии адсорбции примесей по микротрещинам кристаллической структуры.
Окклюзия подчиняется тем же правилам, что и адсорбция
Общие правила понижения окклюзии –замедление процесса выделения твердой фазы-осаждение при малом пересыщении, работают с разбавленными растворами, осадитель добавляют по каплям, при постоянном перемешивании.
3)изоморфное соосаждение характерно для изоморфно кристаллизующегося веществ, которые могут образовывать смешанные кристаллы, примесь участвует в построении кристаллической решетки, наблюдается лишь в тех случаях, когда вещества сходны по химическим свойствам или ионы имеют одинаковые кч и радиус.
Совместное осаждение-выделение в твердую фазу нескольких веществ, для которых в услових осаждения достигнуты величины их Kst
Последовательное осаждение- веделение примеси на поверхности уже сформированного осадка
Дата добавления: 2016-01-05; просмотров: 114; Мы поможем в написании вашей работы! |
Мы поможем в написании ваших работ!