Способы выявления систематических погрешностей
1)варьирование величин пробы
Увеличив размер в кратное число раз можно обнаружить по изменению найденного содержания постоянную систематическую погрешность
2)способ «введено найдено»
Добавить точно известное количество компонента в той же форме, в которой находится аналитический объект. Введенная добавка проводится через все стадии анализа. Если на конечной стадии определяется добавка с точностью, то систематической ошибки нет.
3) сравнение результата анализа с результатом, полученным другим независимым методом
4)анализ стандартного образца
Проведение всех стадий анализа, на стадии обработки сравнивается с паспортом, если все совпадает, то систематической ошибки нет.
Типы погрешностей
ü Погрешности известной природы, могут быть рассчитаны и учтены введение соответствующей поправки
ü Погрешности известной природы, значение которых может быть оценены в ходе химического анализа
Релятивизация - способ устранения систематической погрешности, когда в идентичных условиях проводят отдельные аналитические операции таким образом, что происходит нивелирование систематической ошибки
ü Погрешность невыясненной природы, значение который неизвестно, их сложно выявить и устранить, используют прием рандомизации
Рандомизация – переведение систематической ошибки в разряд случайной
Случайные ошибки – обрабатываются по правилам матемтической статистики, связаны с влиянием неконтролируемых параметров, непредвиденны и неучтимы.
|
|
|
Промахи – грубые ошибки, сильно искажающие результаты анализа (ошибки при расчётах, неправильный отчёт по шкале, проливание раствора или просыпание осадка). Результат с промахом отбрасывается при выводе среднего значения.
Случайные ошибки. Метрологические характеристики, отражающие случайные ошибки. Оценка и критерии воспроизводимости и правильности. Рассмотрите на примере титриметрического комплексонометрического определения меди (II).
Случайные ошибки –отражают неопределенность результата, присущую любому измерению, обрабатываются по правилам матемтической статистики, связаны с влиянием неконтролируемых параметров, непредвиденны и неучтимы.
Причины таких погрешностей:
Изменение температуры во время измерения, ослабление внимания при работе, случайные потери, загрязнение, использование разной посуды, весов и тд.
метрологические характеристики:
Правильность - характеризует степень близости измеренного результата некоторой величины к её истинному значению
Воспроизводимость - характеризует степень близости друг к другу единичный определений (рассеяние единичных результатов относительно среднего значения
|
|
|
Точность - собирательная характеристика метода или методики, включающая их правильность и воспроизводимость.
Чувствительность - величина, определяемая минимальным количеством вещества, которое можно обнаружить данным методом
Чувствительность – собирательное понятие, включающее три характеристики:
1)Коэффициент чувствительности
коэффициент чувствительности s характеризует отклик аналитического сигнала y на содержание компонента c, s- это значение первой производной градуировочной функции при определенном содержании компонента, для прямолинейных градуировочных графиков s – это тангенс угла наклона прямой y=Sc+b
s= 
чем больше s, тем меньшие количества компонента можно обнаружить, используя один и тот же аналитический сигнал, чем больше s, тем точнее можно определить одно и то же количество вещества
2)предел обнаружения Сmin наименьшее содержание при котором по данной методике можно обнаружить присутствие компонента с заданной доверительной вероятностью, относится к области качественного анализа и определяет минимальное содержание компонента
3)нижняя граница определяемого содержания Сн
|
|
|
В количественном анализе обычно приводят интервал определяемых содержаний- область значений определяемых содержаний, предусмотренная данной методикой и ограниченная нижней и верхней границами.
Верхняя граница Св наибольшее значение количества или концентрации компонента, определяемое по данной методике.
нижняя граница Сн-наименьшее содержание компонента, определяемое по данной методике. З нижнюю границу обычно принимают то минимальное количество или концентрацию, которые можно определить с относительным стандартным отклонением Ϭr≤0,33
Дата добавления: 2016-01-05; просмотров: 18; Мы поможем в написании вашей работы! |
Мы поможем в написании ваших работ!