Общая характеристика комплексных (координационных) соединений металлов.



Комплексом называют частицу, образованную в результате донорно-акцепторного взаимодействия атома (иона), называемого центральным атомом или комплексообразователем и лигандами.

КЧ – количество связей, которые образует центральный атом со своими лигандами.

Дентантность – это число координационных связей, образуемых одним и тем же лигандом с одним атомом металла-комплексообразователя.

· Монодентатные лиганды.

· Бидентатные лиганды

· Полидентатные лиганды

Равновесия в растворах комплексных соединений. Константы устойчивости и константы нестойкости комплексных соединений.

Константа нестойкости

ML = M+L, Kн = [M][L]/[ML]

Kн = K1*K2*K3

Полная константа нестойкости равна произведения констант ступеней.

Чем меньше Кн, тем прочнее комплекс.

Константа устойчивости

М+L = ML, K1 = [ML]/[M][L]

ML + L = ML2, K2 = [ML2]/[ML][L]

Произведение констант ступенчатого комлексообразования равно полной константе образования комплекса

К=К1 * К2 * К3…

Чем больше константа устойчивости, тем прочнее комплекс.

Условная константа устойчивости

Влияние различных факторов на процессы комплексообразования в растворах

· Влияние рН среды (если в состав комплекса входит в качестве лиганда сильное основание, то при уменьшении рН идет разрушение комплекса)

· Влияние концентрации лиганда (чем больше концентрация лиганда, тем полнее металл связывается в комплекс)

· Влияние ионной силы

· Влияние температуры (константы устойчивости и нестойкости зависят от температуры, поэтому с изменением температуры равновесие комплексообразования смещается в ту или иную сторону)

· Влияние посторонних ионов, образующих малорастворимые соединения с металлом-комплексообразователем (могут приводить к разрушению комплекса)

Типы комплексных соединений, применяемых в аналитической химии. Применение комплексных соединений в химическом анализе.

Типы комплексных соединений, применяемых в аналитической химии: катионные, анионны, комплексы-неэлектролиты, комплексы с органическими и неорганическими лигандами, монодентантные, полидентантные и др.

Например, комплексонаты – координационные соединения металлов с анионами крмплексонов – полиосновных аминокарбоновых или аминофосфорных кислот. (ЭТДА, ЭТДУК)

Применение комплексных соединений в химическом анализе:

· Осаждение катионов и анионов из раствора

· Открытие ионов по изменению окраски раствора вследствие образования окрашенных комплексов

· Маскирование ионов в растворе (устранение мешающего действия)

· Фиксирование точки эквивалентности в титриметрическом анализе

Неводное кислотно-основное титрование. Свойства растворителей. Полнота протекания кислотно-основных реакций в неводных растворителях.

Полнота протекания реакций в неводных растворителях.

Она зависит от величины К-const равновесия той реакции, которая протекает в неводном растворе. Чем К больше, тем полнее идет реакция.

Здесь возможно 2 случая:

1) Титрование слабого основания В сильной кислотой.

Пример: В – основание, его титруют сильной кислотой НСlO4 в растворителе – безводной CH3COOH. Если Кв – const основности основания В, КSH – const автопролиза растворителя, то константа равновесия реакции титрования слабого основания В хлорной кислотой в среде безводной уксусной кислоты равна:

К =

Из соотношения следует, что полнота протекания реакции, ха­рактеризуемая величиной константы равновесия К, тем больше, чем вы­ше константа основности Кв титруемого основания В и чем меньше кон­станта автопролиза KSHрастворителя.

2) Титрование слабой кислоты НВ сильным основанием.

Пример: слабую кислоту НВ титруют сильным основанием C2H5OH (это SH).

Тогда для константы равновесия К получаем:

К = , где - константа кислотности

где КSH =2Н5ОН2+][С2Н5О-] —константа автопротолиза растворителя (этанола).

Из уравнения следует, что полнота протекания реакции титро­вания слабой кислоты НВ сильным основанием, характеризуемая величиной константы равновесия К, тем больше, чем выше константа кислотной диссоциации слабой кислоты НВ и чем меньше константа автопротолиза КSH растворителя.


Дата добавления: 2020-04-25; просмотров: 444; Мы поможем в написании вашей работы!

Поделиться с друзьями:






Мы поможем в написании ваших работ!