Общая характеристика комплексных (координационных) соединений металлов.
Комплексом называют частицу, образованную в результате донорно-акцепторного взаимодействия атома (иона), называемого центральным атомом или комплексообразователем и лигандами.

КЧ – количество связей, которые образует центральный атом со своими лигандами.
Дентантность – это число координационных связей, образуемых одним и тем же лигандом с одним атомом металла-комплексообразователя.
· Монодентатные лиганды.
· Бидентатные лиганды
· Полидентатные лиганды
Равновесия в растворах комплексных соединений. Константы устойчивости и константы нестойкости комплексных соединений.
Константа нестойкости
ML = M+L, Kн = [M][L]/[ML]
Kн = K1*K2*K3…
Полная константа нестойкости равна произведения констант ступеней.
Чем меньше Кн, тем прочнее комплекс.
Константа устойчивости
М+L = ML, K1 = [ML]/[M][L]
ML + L = ML2, K2 = [ML2]/[ML][L]
Произведение констант ступенчатого комлексообразования равно полной константе образования комплекса
К=К1 * К2 * К3…
Чем больше константа устойчивости, тем прочнее комплекс.
Условная константа устойчивости
Влияние различных факторов на процессы комплексообразования в растворах
· Влияние рН среды (если в состав комплекса входит в качестве лиганда сильное основание, то при уменьшении рН идет разрушение комплекса)
· Влияние концентрации лиганда (чем больше концентрация лиганда, тем полнее металл связывается в комплекс)
· Влияние ионной силы
· Влияние температуры (константы устойчивости и нестойкости зависят от температуры, поэтому с изменением температуры равновесие комплексообразования смещается в ту или иную сторону)
· Влияние посторонних ионов, образующих малорастворимые соединения с металлом-комплексообразователем (могут приводить к разрушению комплекса)
Типы комплексных соединений, применяемых в аналитической химии. Применение комплексных соединений в химическом анализе.
Типы комплексных соединений, применяемых в аналитической химии: катионные, анионны, комплексы-неэлектролиты, комплексы с органическими и неорганическими лигандами, монодентантные, полидентантные и др.
Например, комплексонаты – координационные соединения металлов с анионами крмплексонов – полиосновных аминокарбоновых или аминофосфорных кислот. (ЭТДА, ЭТДУК)
Применение комплексных соединений в химическом анализе:
· Осаждение катионов и анионов из раствора
· Открытие ионов по изменению окраски раствора вследствие образования окрашенных комплексов
· Маскирование ионов в растворе (устранение мешающего действия)
· Фиксирование точки эквивалентности в титриметрическом анализе
Неводное кислотно-основное титрование. Свойства растворителей. Полнота протекания кислотно-основных реакций в неводных растворителях.
Полнота протекания реакций в неводных растворителях.
Она зависит от величины К-const равновесия той реакции, которая протекает в неводном растворе. Чем К больше, тем полнее идет реакция.
Здесь возможно 2 случая:
1) Титрование слабого основания В сильной кислотой.
Пример: В – основание, его титруют сильной кислотой НСlO4 в растворителе – безводной CH3COOH. Если Кв – const основности основания В, КSH – const автопролиза растворителя, то константа равновесия реакции титрования слабого основания В хлорной кислотой в среде безводной уксусной кислоты равна:
К = 
Из соотношения следует, что полнота протекания реакции, характеризуемая величиной константы равновесия К, тем больше, чем выше константа основности Кв титруемого основания В и чем меньше константа автопролиза KSHрастворителя.
2) Титрование слабой кислоты НВ сильным основанием.
Пример: слабую кислоту НВ титруют сильным основанием C2H5OH (это SH).
Тогда для константы равновесия К получаем:
К =
, где
- константа кислотности
где КSH = [С2Н5ОН2+][С2Н5О-] —константа автопротолиза растворителя (этанола).
Из уравнения следует, что полнота протекания реакции титрования слабой кислоты НВ сильным основанием, характеризуемая величиной константы равновесия К, тем больше, чем выше константа кислотной диссоциации слабой кислоты НВ и чем меньше константа автопротолиза КSH растворителя.
Дата добавления: 2020-04-25; просмотров: 444; Мы поможем в написании вашей работы! |
Мы поможем в написании ваших работ!
