Общая характеристика комплексных (координационных) соединений металлов.
Комплексом называют частицу, образованную в результате донорно-акцепторного взаимодействия атома (иона), называемого центральным атомом или комплексообразователем и лигандами.
КЧ – количество связей, которые образует центральный атом со своими лигандами.
Дентантность – это число координационных связей, образуемых одним и тем же лигандом с одним атомом металла-комплексообразователя.
· Монодентатные лиганды.
· Бидентатные лиганды
· Полидентатные лиганды
Равновесия в растворах комплексных соединений. Константы устойчивости и константы нестойкости комплексных соединений.
Константа нестойкости
ML = M+L, Kн = [M][L]/[ML]
Kн = K1*K2*K3…
Полная константа нестойкости равна произведения констант ступеней.
Чем меньше Кн, тем прочнее комплекс.
Константа устойчивости
М+L = ML, K1 = [ML]/[M][L]
ML + L = ML2, K2 = [ML2]/[ML][L]
Произведение констант ступенчатого комлексообразования равно полной константе образования комплекса
К=К1 * К2 * К3…
Чем больше константа устойчивости, тем прочнее комплекс.
Условная константа устойчивости
Влияние различных факторов на процессы комплексообразования в растворах
· Влияние рН среды (если в состав комплекса входит в качестве лиганда сильное основание, то при уменьшении рН идет разрушение комплекса)
· Влияние концентрации лиганда (чем больше концентрация лиганда, тем полнее металл связывается в комплекс)
|
|
· Влияние ионной силы
· Влияние температуры (константы устойчивости и нестойкости зависят от температуры, поэтому с изменением температуры равновесие комплексообразования смещается в ту или иную сторону)
· Влияние посторонних ионов, образующих малорастворимые соединения с металлом-комплексообразователем (могут приводить к разрушению комплекса)
Типы комплексных соединений, применяемых в аналитической химии. Применение комплексных соединений в химическом анализе.
Типы комплексных соединений, применяемых в аналитической химии: катионные, анионны, комплексы-неэлектролиты, комплексы с органическими и неорганическими лигандами, монодентантные, полидентантные и др.
Например, комплексонаты – координационные соединения металлов с анионами крмплексонов – полиосновных аминокарбоновых или аминофосфорных кислот. (ЭТДА, ЭТДУК)
Применение комплексных соединений в химическом анализе:
· Осаждение катионов и анионов из раствора
· Открытие ионов по изменению окраски раствора вследствие образования окрашенных комплексов
· Маскирование ионов в растворе (устранение мешающего действия)
· Фиксирование точки эквивалентности в титриметрическом анализе
|
|
Неводное кислотно-основное титрование. Свойства растворителей. Полнота протекания кислотно-основных реакций в неводных растворителях.
Полнота протекания реакций в неводных растворителях.
Она зависит от величины К-const равновесия той реакции, которая протекает в неводном растворе. Чем К больше, тем полнее идет реакция.
Здесь возможно 2 случая:
1) Титрование слабого основания В сильной кислотой.
Пример: В – основание, его титруют сильной кислотой НСlO4 в растворителе – безводной CH3COOH. Если Кв – const основности основания В, КSH – const автопролиза растворителя, то константа равновесия реакции титрования слабого основания В хлорной кислотой в среде безводной уксусной кислоты равна:
К =
Из соотношения следует, что полнота протекания реакции, характеризуемая величиной константы равновесия К, тем больше, чем выше константа основности Кв титруемого основания В и чем меньше константа автопролиза KSHрастворителя.
2) Титрование слабой кислоты НВ сильным основанием.
Пример: слабую кислоту НВ титруют сильным основанием C2H5OH (это SH).
Тогда для константы равновесия К получаем:
К = , где - константа кислотности
где КSH = [С2Н5ОН2+][С2Н5О-] —константа автопротолиза растворителя (этанола).
|
|
Из уравнения следует, что полнота протекания реакции титрования слабой кислоты НВ сильным основанием, характеризуемая величиной константы равновесия К, тем больше, чем выше константа кислотной диссоциации слабой кислоты НВ и чем меньше константа автопротолиза КSH растворителя.
Дата добавления: 2020-04-25; просмотров: 444; Мы поможем в написании вашей работы! |
Мы поможем в написании ваших работ!