Способы определения порядка и константы скорости химической реакции



79. Определение порядка реакции. (см. лекции)

Методы определения константы скорости и порядка реакции

В абсолютном большинстве случаев по виду химического уравнения невозможно предположить, каково будет кинетическое уравнение. Поэтому основные кинетические характеристики, а именно константа скорости, определяются, исходя из экспериментальных данных.

1. Графический метод. Состоит в подборе функции от концентрации, линейно зависящей от времени.

2. Аналитический метод. Состоит в подборе кинетического уравнения:

 

t0 С0
t1 С1 k0,1 kI,1 kII,1
t2 С2 k0,2 kI,2 kII,2
tn Сn k0,3 kI,3 kII,3

Та колонка, в которой значения константы остаются постоянными, соответствует кинетическому уравнению реакции.

3. Метод Вант – Гофа.

Применяется для случаев, когда скорость реакции зависит от концентрации одного вещества и когда имеются какие-либо независимо определенные скорости реакции.

При этом экспериментально находятся:

С0          u0

С1          u1

С2          u2

С3          u3

Сn          un

4. Метод определения константы скорости по периоду полупревращения (самостоятельно).

Влияние температуры на скорость реакции.

С увеличением температуры скорость реакции в большинстве случаев растет. Но есть реакции, в которых скорость при повышении температуры начинает убывать. Например, белок сворачивается, т.е. используется уравнение ферментативной реакции.

Радикальное хлорирование:

Правило Вант-Гоффа:

При увеличении температуры на 10оС скорость реакции увеличивается в 2 – 4 раза.

        g = 2 – 4

Например:

DТ = 40      g = 2                 

g = 3                 

g = 4                 

Точная зависимость скорости реакции от температуры выражается уравнением Аррениуса:

k – константа скорости;

Еакт – энергия активации;

А – константа, зависящая от природы реагирующих веществ.

Под энергией активации понимают тот повышенный запас энергии (по сравнению со средней энергией молекул), которым должны обладать молекулы, чтобы их столкновения приводили к химическому взаимодействию.

Энергия активации зависит только от природы реагирующих веществ (третья фундаментальная кинетическая характеристика).

Если энергия активации меньше 120 кДж/моль, то реакция идет очень медленно.

50 < E < 120 кДж/моль – обычные реакции;

Е < 50 кДЖ/моль – быстрые и очень быстрые реакции.

С увеличением температуры увеличивается не только общее число столкновений, но и число эффективных столкновений за счет увеличения доли активных молекул.

Енеобх – необходимая доля активных молекул.

Т2 > Т1,  g = 3

Хлорсеребрянный электрод.

70.Хлорсеребряный электрод.

Задача.

Билет 11

Внутренняя энергия термодинамической системы. Изменение внутренней энергии в различных процессах. Энтальпия.


Дата добавления: 2018-04-04; просмотров: 2320; Мы поможем в написании вашей работы!

Поделиться с друзьями:






Мы поможем в написании ваших работ!