Реакция образования азокрасителя

⇐ ПредыдущаяСтр 4 из 8Следующая ⇒

Реакция основана на способности первичной ароматической аминогруппы образовывать в кислой среде соли диазония. Затем при добавлении соли диазония к щелочному раствору β-нафтолапоявляется красно-оранжевое, красное или малиновое окрашивание (азокраситель). Эту реакцию дают местные анестетики, сульфаниламиды и др. первичные ароматические амины:

Методика: 0,05 г вещества (сульфаниламид (стрептоцид), бензокаин, прокаина гидрохлорид и др.)растворяют в 1 мл кислоты хлористоводородной разведенной, охлаждают во льду, прибавляют 2 мл 1% раствора нитрита натрия. Полученный раствор прибавляют к 1 мл щелочного раствора β-нафтола, содержащего 0,5 г ацетата натрия. Появляется красно-оранжевое, красное или малиновое окрашивание или оранжевый осадок.

9.2. Реакции окисления Первичные ароматические амины легко окисляются даже кислородом воздуха, образуя окрашенные продукты окисления. В качестве окислителей используются также хлорная известь, хлорамин, перекись водорода, железа (III) хлорид, калия дихромат и др.:

Методика: 0,05 - 0,1 г вещества (сульфаниламид, бензокаин, прокаина гидрохлорид и др.)растворяют в 1 мл раствора натрия гидроксида. К полученному раствору добавляют 6-8 капель хлорамина и 6 капель 1% раствора фенола. По мере нагревания на кипящей водяной бане появляется окрашивание (синее, сине-зеленое, желто-зеленое, желтое, желто-оранжевое).

Реакции конденсации с альдегидами

Первичные ароматические амины в кислой среде конденсируются с альдегидами, образуя основания Шиффа (желтое, желто-оранжевое или оранжевое окрашивание):

Методика: К 0,01-0,02 г вещества (бензокаин, сульфаниламид, прокаина гидрохлорид и др.)прибавляют 0,5 мл раствора п-диметиламинобензальдегида, 1 мл кислоты хлористоводородной концентрированной, проявляется желтое или желто-оранжевое окрашивание или осадок.

Лигниновая проба - разновидность реакции конденсации первичной ароматической аминогруппы с альдегидами в кислой среде. Она выполняется на древесине или газетной бумаге.

Ароматические альдегиды, содержащиеся влигнине (п-окси-бензальдегид, сиреневый альдегид, ванилин - в зависимости от вида лигнина), взаимодействуют с первичными ароматическими аминами, образуя основания Шиффа.

Методика:На лигнин (газетную бумагу) помещают несколько кристаллов вещества, 1-2 капли кислоты хлористоводородной разведенной. Появляется оранжево-желтое окрашивание.

10. ИДЕНТИФИКАЦИЯ ПЕРВИЧНОЙ АЛИФАТИЧЕСКОЙ АМИНОГРУППЫ

Первичные алифатические амины - это производные аммиака, у которого один атом водорода замещен на алифатический радикал.

Первичным алифатическим аминам свойственны реакции: 1) образование солей с минеральными кислотами (R—N⁺Н₃∙Cl^-); 2) ацилирования ангидридами кислот с образованием амидов, имеющих определенную температуру плавления 3) конденсации с карбонильными группами с последующим гидролизом и образованием красителя фиолетового цвета (например, ). К первичным алифатическим аминам также относятся вещества, имеющие α-аминокарбоксильную группу ( ).

Лекарственные вещества, содержащие α-аминокарбоксильную группу:

Нингидриновая проба

Первичные алифатические амины окисляются нингидрином при нагревании.

Нингидрин - стабильный гидрат 1,2,3-триоксогидриндана:

Методика: 0,02 г вещества (кислота глутаминовая, кислота аминокапроновая и др. аминокислоты и первичные алифатические амины) растворяют при нагревании в 1 мл воды, прибавляют 5 - 6 капель раствора нингидрина и нагревают, появляется фиолетовое окрашивание.

11. ИДЕНТИФИКАЦИЯ ВТОРИЧНОЙ АМИНОГРУППЫ

Лекарственные вещества, содержащие вторичную ароматическую аминогруппу:

Лекарственные вещества, содержащие вторичную аминогруппу, образуют осадки белого, зеленовато-бурого цветов в результате реакции с нитритом натрия в кислой среде:

12. ИДЕНТИФИКАЦИЯ ТРЕТИЧНОЙ АМИНОГРУППЫ

Лекарственные вещества, имеющие в своей структуре третичную аминогруппу, обладают основными свойствами благодаря наличию у атома азота неподеленной пары электронов:

Третичные амины легко образуют с металлами комплексные соли, выпадающие в осадок. Реактивами являются так называемые «общеалкалоидные реактивы», т.к. они впервые были предложены для идентификации алкалоидов. Реакции с общеалкалоидными реактивами отличаются очень высокой чувствительностью.

Лекарственные вещества, содержащие третичную аминогруппу:

Методика: К 0,5 мл раствора вещества (прокаина гидрохлорид, дифенгидрамина гидрохлорид, папаверина гидрохлорид, хинина сульфат и др.) прибавляют 1 - 2 капли реактива (Бушарда, Драген-дорфа, Майера и др.). Сразу образуются осадки.

Кроме основных, третичные амины проявляют сильные восстановительные свойства, поэтому они легко окисляются с образованием окрашенных продуктов. Для этой цели используют специальные алкалоидные реактивы:

а) кислота азотная концентрированная;

б) кислота серная концентрированная;

в) реактив Эрдмана (смесь концентрированных кислот - азотной и серной);

г) реактив Манделина (раствор (NH₄)₂VO₃ в кислоте серной конц.);

д) реактив Фреде (раствор (NH₄)₂МоОз в кислоте серной конц.);

е) реактив Марки (раствор формальдегида в кислоте серной конц.).

Методика: На чашку Петри помещают 0,005 г вещества (папаверина гидрохлорид, резерпин и др.) в виде порошка и прибавляют 1 - 2 капли реактива. Наблюдают появление соответствующего окрашивания .

13. ИДЕНТИФИКАЦИЯ AMИДНОЙ И N-ЗАМЕЩЕННОЙ АМИДНОЙ ГРУППЫ

Амиды - это органические вещества, образованные в результате взаимодействия карбоновых кислот с первичными ароматическими или первичными алифатическими аминами. Существуют вещества, содержащие амидную и N-замещенную амидную группы.

Лекарственные вещества, содержащие амидную группу:

Лекарственные вещества, содержащие N-замещенную амидную группу:

Щелочной гидролиз

Лекарственные вещества, содержащие амидную группу R-CO-NH₂(никотинамид) и N-замещенную амидную группу R-CO-NH-R1 (фтивазид, фталилсульфатиазол (фталазол), пуриновые алкалоиды, никетамид (диэтиламид никотиновой кислоты) и др.), при нагревании в щелочной среде гидролизуются с образованием аммиака или аминов и солей кислот:

Методика:0,1 г вещества взбалтывают в воде, прибавляют 0,5 мл 1 М раствора натрия гидроксида и нагревают. Ощущается запах выделяющегося аммиака или амина.

14. ИДЕНТИФИКАЦИЯ ИМИДНОЙ ГРУППЫ

Имидная группа - это группа, образованная в результате взаимодействия мочевины и амидов органических кислот. Имидную группу содержат ациклические и циклические уреиды (барбитураты).

Лекарственные вещества, содержащие имидную группу:

Щелочной гидролиз

Лекарственные вещества, содержащие имидную группу (циклические уреиды) (барбитураты, производные урацила), при нагревании со щелочами разрушаются с выделением аммиака:

Дата добавления: 2018-02-28; просмотров: 7219; Мы поможем в написании вашей работы!

Поделиться с друзьями:

⇐ Предыдущая 1 2 345 6 7 8 Следующая ⇒

Мы поможем в написании ваших работ!