Реакция образования азокрасителя
Реакция основана на способности первичной ароматической аминогруппы образовывать в кислой среде соли диазония. Затем при добавлении соли диазония к щелочному раствору β-нафтолапоявляется красно-оранжевое, красное или малиновое окрашивание (азокраситель). Эту реакцию дают местные анестетики, сульфаниламиды и др. первичные ароматические амины:
Методика: 0,05 г вещества (сульфаниламид (стрептоцид), бензокаин, прокаина гидрохлорид и др.)растворяют в 1 мл кислоты хлористоводородной разведенной, охлаждают во льду, прибавляют 2 мл 1% раствора нитрита натрия. Полученный раствор прибавляют к 1 мл щелочного раствора β-нафтола, содержащего 0,5 г ацетата натрия. Появляется красно-оранжевое, красное или малиновое окрашивание или оранжевый осадок.
9.2. Реакции окисления Первичные ароматические амины легко окисляются даже кислородом воздуха, образуя окрашенные продукты окисления. В качестве окислителей используются также хлорная известь, хлорамин, перекись водорода, железа (III) хлорид, калия дихромат и др.:
Методика: 0,05 - 0,1 г вещества (сульфаниламид, бензокаин, прокаина гидрохлорид и др.)растворяют в 1 мл раствора натрия гидроксида. К полученному раствору добавляют 6-8 капель хлорамина и 6 капель 1% раствора фенола. По мере нагревания на кипящей водяной бане появляется окрашивание (синее, сине-зеленое, желто-зеленое, желтое, желто-оранжевое).
Реакции конденсации с альдегидами
|
|
Первичные ароматические амины в кислой среде конденсируются с альдегидами, образуя основания Шиффа (желтое, желто-оранжевое или оранжевое окрашивание):
Методика: К 0,01-0,02 г вещества (бензокаин, сульфаниламид, прокаина гидрохлорид и др.)прибавляют 0,5 мл раствора п-диметиламинобензальдегида, 1 мл кислоты хлористоводородной концентрированной, проявляется желтое или желто-оранжевое окрашивание или осадок.
Лигниновая проба - разновидность реакции конденсации первичной ароматической аминогруппы с альдегидами в кислой среде. Она выполняется на древесине или газетной бумаге.
Ароматические альдегиды, содержащиеся влигнине (п-окси-бензальдегид, сиреневый альдегид, ванилин - в зависимости от вида лигнина), взаимодействуют с первичными ароматическими аминами, образуя основания Шиффа.
Методика:На лигнин (газетную бумагу) помещают несколько кристаллов вещества, 1-2 капли кислоты хлористоводородной разведенной. Появляется оранжево-желтое окрашивание.
10. ИДЕНТИФИКАЦИЯ ПЕРВИЧНОЙ АЛИФАТИЧЕСКОЙ АМИНОГРУППЫ
Первичные алифатические амины - это производные аммиака, у которого один атом водорода замещен на алифатический радикал.
Первичным алифатическим аминам свойственны реакции: 1) образование солей с минеральными кислотами (R—N+Н3∙Cl-); 2) ацилирования ангидридами кислот с образованием амидов, имеющих определенную температуру плавления 3) конденсации с карбонильными группами с последующим гидролизом и образованием красителя фиолетового цвета (например, ). К первичным алифатическим аминам также относятся вещества, имеющие α-аминокарбоксильную группу ( ).
|
|
Лекарственные вещества, содержащие α-аминокарбоксильную группу:
Нингидриновая проба
Первичные алифатические амины окисляются нингидрином при нагревании.
Нингидрин - стабильный гидрат 1,2,3-триоксогидриндана:
Методика: 0,02 г вещества (кислота глутаминовая, кислота аминокапроновая и др. аминокислоты и первичные алифатические амины) растворяют при нагревании в 1 мл воды, прибавляют 5 - 6 капель раствора нингидрина и нагревают, появляется фиолетовое окрашивание.
11. ИДЕНТИФИКАЦИЯ ВТОРИЧНОЙ АМИНОГРУППЫ
Лекарственные вещества, содержащие вторичную ароматическую аминогруппу:
Лекарственные вещества, содержащие вторичную аминогруппу, образуют осадки белого, зеленовато-бурого цветов в результате реакции с нитритом натрия в кислой среде:
|
|
12. ИДЕНТИФИКАЦИЯ ТРЕТИЧНОЙ АМИНОГРУППЫ
Лекарственные вещества, имеющие в своей структуре третичную аминогруппу, обладают основными свойствами благодаря наличию у атома азота неподеленной пары электронов:
Третичные амины легко образуют с металлами комплексные соли, выпадающие в осадок. Реактивами являются так называемые «общеалкалоидные реактивы», т.к. они впервые были предложены для идентификации алкалоидов. Реакции с общеалкалоидными реактивами отличаются очень высокой чувствительностью.
Лекарственные вещества, содержащие третичную аминогруппу:
Методика: К 0,5 мл раствора вещества (прокаина гидрохлорид, дифенгидрамина гидрохлорид, папаверина гидрохлорид, хинина сульфат и др.) прибавляют 1 - 2 капли реактива (Бушарда, Драген-дорфа, Майера и др.). Сразу образуются осадки.
Кроме основных, третичные амины проявляют сильные восстановительные свойства, поэтому они легко окисляются с образованием окрашенных продуктов. Для этой цели используют специальные алкалоидные реактивы:
а) кислота азотная концентрированная;
б) кислота серная концентрированная;
в) реактив Эрдмана (смесь концентрированных кислот - азотной и серной);
|
|
г) реактив Манделина (раствор (NH4)2VO3 в кислоте серной конц.);
д) реактив Фреде (раствор (NH4)2МоОз в кислоте серной конц.);
е) реактив Марки (раствор формальдегида в кислоте серной конц.).
Методика: На чашку Петри помещают 0,005 г вещества (папаверина гидрохлорид, резерпин и др.) в виде порошка и прибавляют 1 - 2 капли реактива. Наблюдают появление соответствующего окрашивания .
13. ИДЕНТИФИКАЦИЯ AMИДНОЙ И N-ЗАМЕЩЕННОЙ АМИДНОЙ ГРУППЫ
Амиды - это органические вещества, образованные в результате взаимодействия карбоновых кислот с первичными ароматическими или первичными алифатическими аминами. Существуют вещества, содержащие амидную и N-замещенную амидную группы.
Лекарственные вещества, содержащие амидную группу:
Лекарственные вещества, содержащие N-замещенную амидную группу:
Щелочной гидролиз
Лекарственные вещества, содержащие амидную группу R-CO-NH2 (никотинамид) и N-замещенную амидную группу R-CO-NH-R1 (фтивазид, фталилсульфатиазол (фталазол), пуриновые алкалоиды, никетамид (диэтиламид никотиновой кислоты) и др.), при нагревании в щелочной среде гидролизуются с образованием аммиака или аминов и солей кислот:
Методика:0,1 г вещества взбалтывают в воде, прибавляют 0,5 мл 1 М раствора натрия гидроксида и нагревают. Ощущается запах выделяющегося аммиака или амина.
14. ИДЕНТИФИКАЦИЯ ИМИДНОЙ ГРУППЫ
Имидная группа - это группа, образованная в результате взаимодействия мочевины и амидов органических кислот. Имидную группу содержат ациклические и циклические уреиды (барбитураты).
Лекарственные вещества, содержащие имидную группу:
Щелочной гидролиз
Лекарственные вещества, содержащие имидную группу (циклические уреиды) (барбитураты, производные урацила), при нагревании со щелочами разрушаются с выделением аммиака:
Дата добавления: 2018-02-28; просмотров: 7219; Мы поможем в написании вашей работы! |
Мы поможем в написании ваших работ!