Окислительно- восстановительные реакции
Альдегиды легко окисляются до кислот и их солей (если реакции протекают в щелочной среде). Если в качестве окислителей используются комплексные соли тяжелых металлов (Ag, Cu, Hg), то в результате реакции выпадает осадок металла (серебра, ртути) или оксида металла (оксид меди (I)):
а) реакция с аммиачным раствором серебра нитрата
Методика: К 2 мл раствора серебра нитрата прибавляют 10-12 капель раствора аммиака и 2-3 капли раствора вещества (раствор формальдегида, хлоралгидрата, метенамина (гексаметилентетрамина),глюкозы),нагревают на водяной бане с температурой 50 -60°С; выделяется металлическое серебро в виде зеркала или серого осадка.
б) реакция с реактивом Фелинга
Методика: К 1 мл раствора альдегида (раствор формальдегида, метенамин, глюкоза), содержащего 0,01-0,02 г вещества, прибавляют 2 мл реактива Фелинга, нагревают до кипения. Выделяется кирпично-красный осадок оксида меди (I).
в) реакция с реактивом Несслера
Методика: К 2-3 каплям раствора альдегида (раствор формальдегида, 3% раствора метенамина, 10% раствора глюкозы) прибавляют 2-3 капли реактива Несслера и нагревают. Выделяется серовато-черный осадок металлической ртути.
Реакции конденсации
Альдегиды в среде кислоты серной концентрированной конденсируются с фенолами (см. методику 2.3), образуя окрашенные хиноны. Ниже приводится уравнение химической реакции с салициловой кислотой. Появляется красное окрашивание (арилметановый краситель):
|
|
|
Кроме фенолов с альдегидами конденсируются первичные ароматические амины (образуются основания Шиффа) и гидразины (в виде осадка или окрашенного продукта). Тип реакции - нуклеофильное присоединение:
Методика: см. раздел 9.3.
Методика:К 1 мл раствора альдегида прибавляют 1 мл щелочного раствора гидроксиламина гидрохлорида. Постепенно выпадает осадок оксима.
4. ИДЕНТИФИКАЦИЯ КЕТО-ГРУППЫ
Кетоны - это органические вещества, содержащие кето-группу. Им свойственны реакции конденсации по механизму нуклеофильного присоединения - отщепления воды с образованием иминов (оснований Шиффа), оксимов и гидразонов.
Лекарственные вещества, содержащие кето- группу:
Кетоны менее реакционноспособны по сравнению с альдегидами ввиду отсутствия подвижного атома водорода. Поэтому окисление проходит в жестких условиях. Кетоны легко вступают в реакцию конденсации с гидроксиламина гидрохлоридом и гидразинами. Образуются оксимы или гидразоны (осадки или окрашенные соединения).
Методика: 0,1 г лекарственного вещества (камфора, тестостерон и др.) растворяют в 3 мл спирта этилового 95%, прибавляют 1 мл раствора 2,4-динитрофенилгидразина или щелочного раствора гидроксиламина. Наблюдается появление осадка или окрашенного раствора.
|
|
|
5. ИДЕНТИФИКАЦИЯ ГИДРОКСИАЦЕТИЛЬНОЙ ГРУППЫ (α-кетольная группа)
Лекарственные вещества, содержащие гидроксиацетильную группу:
Лекарственные вещества, содержащие гидроксиацетильную группу (R-CO-CH2OH), дают реакции окисленияс комплексными солями тяжелых металлов. В щелочной среде оксиацетильная группа изомеризуется с образованием вторичного спирта и альдегида. Затем идет реакция окисления альдегида (реакция серебряного зеркала):
Методика: К 1 мл 1% спиртового раствора лекарственного вещества (преднизолон, дезоксикортикостерона ацетат, кортизон, гидрокортизон) прибавляют 2 мл аммиачного раствора серебра нитрата, нагревают на кипящей водяной бане в течение 4-5 минут. Образуется металлическое серебро в виде зеркала или серого осадка.
Аналогично идет реакция с реактивом Фелинга(см. методику 3.1б).
6. ИДЕНТИФИКАЦИЯ КАРБОКСИЛЬНОЙ ГРУППЫ
Органические кислоты - это вещества, содержащие карбоксильную группу.
Лекарственные вещества, содержащие карбоксильную группу:
Для обнаружения карбоксильной группы используют два типа реакций:
а) образование сложных эфиров со спиртами (см. раздел 4.1);
|
|
|
б)образование комплексных солей с ионами тяжелых металлов(Fe, Ag, Сu, Со, Hg и др.) (см. раздел 22). При этом образуются:
- серебряные соли белого цвета;
- соли ртути серого цвета;
- соли железа (III) розовато-желтого цвета и др.;
- соли меди (II) голубого или синего цвета;
- соли кобальта сиреневого или розового цвета.
7. ИДЕНТИФИКАЦИЯ СЛОЖНОЭФИРНОЙ ГРУППЫ
Сложные эфиры - это производные карбоновых кислот, у которых —ОН группа замещена на —OR группу. Они образуются в результате взаимодействия карбоновых кислот со спиртами.
Лекарственные вещества, содержащие сложноэфирную группу:
Дата добавления: 2018-02-28; просмотров: 2299; Мы поможем в написании вашей работы! |
Мы поможем в написании ваших работ!