Коллигативные свойства растворов



Свойства растворов, которые не зависят от природы растворенных частиц, а зависят только от их концентрации, называются коллигативными.

Закон Рауля -  основной закон, определяющий коллигативные свойства. Он устанавливает, что относительное понижение давления насыщенного пара растворителя над раствором равно мольной доле растворенного вещества:

       = N      или         = ,

где Р  – давление насыщенного пара над чистым растворителем;

Р – давление насыщенного пара над раствором;

N - мольная доля растворенного вещества;

ν , ν – количество моль растворенного вещества и растворителя.

Закон Рауля имеет ряд важных следствий:

I. Понижение температуры замерзания раствора по сравнению с температурой замерзания чистого растворителя прямо пропорционально моляльной концентрации растворенного вещества.

Т = К С = К ,

где Т  = Т (растворителя) – Т (раствора), С  - моляльная концентрация, моль/кг, m (X) – масса растворенного вещества Х, г,   - масса растворителя, г, К  - криоскопическая постоянная растворителя, которая показывает на сколько градусов ниже замерзает раствор, содержащий 1моль растворенного вещества на 1000 г растворителя по сравнению с температурой замерзания чистого растворителя.

Анализ уравнения показывает, что:

а) водные растворы с одинаковой моляльностью разных нелетучих неэлектролитов замерзают при одинаковой температуре;

б) понижение температуры замерзания растворов с одинаковой моляльностью одного и того же нелетучего неэлектролита в разных растворителях зависит только от химической природы этого растворителя.

II. Повышение температуры кипения раствора по сравнению с температурой кипения растворителя прямо пропорционально моляльной концентрации раствора.

Т = Е С = Е ,

где Т = Т (раствора) – Т (растворителя), Е  - эбулиоскопическая постоянная растворителя, которая показывает на сколько градусов выше кипел бы раствор, содержащий 1 моль растворенного вещества в 1000 г растворителя по сравнению с температурой кипения чистого растворителя.

Закон Вант-Гоффа.  Осмотическое давление в разбавленных растворах неэлектролитов прямо пропорционально молярной концентрации раствора и абсолютной температуре.

   Р = С(Х)RT,

где С(Х) – молярная концентрация вещества Х, моль/л, R – универсальная газовая постоянная (8,314 кПа∙л/моль∙К), Т – температура, К.

Законы Рауля и Вант-Гоффа можно использовать для количественного описания свойств электролитов, если в их выражение ввести поправочный коэффициент i (изотонический коэффициент).

Т = i К С Т = i Е С ;      Р = i С(Х)RT.

Изотонический коэффициент( i) показывает, во сколько раз число частиц в растворе электролита больше общего числа растворенных молекул. Зная изотонический коэффициент i, можно для данного раствора электролита установить относительную долю молекул, распавшихся на ионы, т.е. степень диссоциации электролитa (α):i = 1 +  (n-1),   = ,

где n – число ионов, образующих молекулу электролита.

Пример 1. Вычислить осмотическое давление при 27 С раствора, в 500 мл которого содержится 20 г сахара.

Решение: Сахароза С Н О  – неэлектролит, поэтому осмотическое давление раствора сахарозы рассчитываем по уравнению:

Р = С(С Н О )RT,

C(C H O ) =  =  = 0,117 моль/л

R = 8,314 , T = 27+273 = 300 K

P  = 0,117 ∙8,314 ∙300 = 291,8 кПа

                                                           Ответ: P  = 291,8 кПа

 

Пример 2. Давление пара воды 23,8 мм.рт.ст. при 25 С. Какое будет давление пара над раствором, содержащим 17,1 г сахара в 90 г воды при той же температуре?

Решение: Находим количество моль сахара и воды.

М(Н О) = 18 г/моль: n(H O) =  =  = 5 моль

М(С Н О )=342 г/моль: n(C H O ) =  = = 0,05 моль

Используя закон Рауля, находим давление насыщенного пара над чистым растворителем:

P = P (1 - ) = 23,8 (1- ) = 23,56 ( мм. рт. ст.)

                                                         Ответ: Р = 23,56 мм. рт.ст.

     

Пример 3. Определить молярную массу глицерина, если 4,4 % раствор его в воде кипит на 0,26 C выше, чем чистая вода.

Решение: Глицерин является неэлектролитом, поэтому молярную массу находим из формулы Т = Е С = Е . Откуда,

М(глицерина) = =  = 92 г/моль.

                                                       Ответ: М (глицерина) = 92г/моль

  

Пример 4. Раствор, содержащий 25,5 г BaCl  в 750 мл воды, замерзает при - 0,756 С. Вычислить кажущуюся степень диссоциации соли.

Решение: BaCl2  Ba  + 2Cl  - cильный электролит.

Вычисляем понижение температуры замерзания без учета ионизации соли.

Т = К С = К ,

M (BaCl ) = 137+35,5∙2 = 208 г/моль

m (H O) = V(H O) (H O) = 750 мл ∙1 г/мл = 750 г

К О) = 1,86 К∙кг/моль.

Т =  = 0,3 К ,  i = = .

Из формулы i =1+ (n-1) выражаем , = .

                                                             Ответ: =0,76 или 76%

 

 

Задания для самостоятельного решения:

1. Сколько граммов воды нужно взять для растворения 1 кг сахара, чтобы получить его 5 % раствор?

2. Определить молярную концентрацию эквивалента 8 % раствора серной кислоты (плотность раствора равна 1,06 г/мл).

3. Плотность 30 % раствора хлорида натрия равна 1,18 г/мл. Выразить состав раствора в мольных долях и в молях на 1 л раствора.

4. Плотность 2,3 % раствора аммиака равна 0,99 г/мл. Рассчитать молярную и моляльную концентрации раствора.

5. Сколько хлороводорода растворено в 50 мл 10 % раствора соляной кислоты (плотность раствора равна 1,05 г/мл)? Найти молярную концентрацию эквивалента соляной кислоты.

6. Сколько мл 70 % раствора нитрата калия (плотность раствора равна 1,6 г/мл) нужно взять, чтобы приготовить 500 мл раствора нитрата калия с молярной концентрацией 0,2 моль/л?

7. Вычислить массовую долю гидроксида калия в растворе с молярной концентрацией эквивалента 4,2 моль/л и плотностью 1,176 г/мл.

8. В каком объеме 0,2 Н раствора содержится 16 г сульфата меди (II)?

9. Смешали 100 мл 20 % раствора (плотность равна 1,1г/мл) и 200 мл 10 % раствора соляной кислоты (плотность равна 1,06 г/мл). Вычислить массовую долю и молярную концентрацию полученного раствора соляной кислоты.

10. Какова массовая доля азотной кислоты в растворе с молярной концентрацией 14,8 моль/л и плотностью 1,4 г/мл?

11. К 40 г фосфата натрия прилили 500 г 5 % раствора этого вещества. Вычислить массовую долю фосфата натрия в полученном растворе.

12. Рассчитать молярную концентрацию эквивалента 30 % раствора фосфорной кислоты (плотность раствора равна 1,18 г/мл).

 


Дата добавления: 2018-11-24; просмотров: 271; Мы поможем в написании вашей работы!

Поделиться с друзьями:






Мы поможем в написании ваших работ!