Примеры решения задач по теме «Энергетика химических реакций»



Пример 1При взаимодействии кристаллов хлорида фосфора (V) с парами воды образуются жидкий POCl3 и хлористый водород. Реакция сопровождается выделением 111,4 кДж теплоты. Напишите термохимическое уравнение этой реакции.

Решение. Уравнение реакций, в которых около символов химических соединений указываются их агрегатные состояния или кристаллическая модификация, а также численное значение тепловых эффектов, называются термохимическими. В термохимических уравнениях, если это специально не оговорено, указываются значения тепловых эффектов при постоянном давлении Qp, равные изменению энтальпии системы DН. Значение DН приводят обычно в правой части уравнения, отделяя его запятой или точкой с запятой. Приняты следующие сокращения обозначения агрегатного состояния веществ: г- газообразное, ж - жидкое, к - кристаллическое. Эти символы опускаются, если агрегатное состояние веществ очевидно.

Если в результате реакций выделяется теплота, то DН < 0. Учитывая сказанное, составляем термохимическое уравнение данной в примере реакции: 

PCl5(K) + H2O(Г) = POCl3(Ж) + 2HCl(Г); DНХР = -111,4 кДж  

или

PCl5(K) + H2O(Г) = POCl3(Ж) + 2HCl(Г) + 111,4 кДж 

 

Вещество Состояние 298, кДж/моль Вещество Состояние 298, кДж/моль
CS2 г +115,28 CH3OH г -201,17
NO г +90,37 C2H5OH г -235,31
C6H6 г +82,93 H2O г -241,83
C2H4 г +52,28 H2O ж -285,84
H2S г -20,15 NH4Cl к -315,39
NH3 г -46,19 CO2 г -393,51
CH4 г -74,85 Fe2O3 к -822,1
C2H6 г -84,67 Ca(OH)2 к -986,5
HCl г -92,31 Al2O3 к 1669,8
CO г -110,52      

 

Пример 2. Исходя из теплоты образования газообразного диоксида углерода (DН0= -393,5 кДж/моль) и термохимического уравнения

 С(графит) + 2N2O(Г) = CO2(Г) + 2N2(Г), DН0 =-557,5 кДж/моль            (1)

вычислить теплоту образования N2O(Г) .

Решение. Обозначив искомую величину через х, запишем термохимическое уравнение образования N2O(Г) из простых веществ:

 

N2(Г) + 1/2O2(Г) = N2O(Г) ,      DH01 = x кДж/моль                                  (2)

 

Запишем также термохимическое уравнение реакции образования СО2(Г) из простых веществ :

 

С(графит) + О2(Г) = CO2(Г) , DН02 =-393,5 кДж/моль                               (3)

Из уравнения (2) и (3) можно получить уравнение (1). Для этого умножим уравнение (2) на два и вычтем найденное уравнение из (3). Имеем :

 

С(графит) + 2N2O(Г) = CO2(Г) + 2N2(Г), DН0 =(-393,5 - 2х) кДж/моль       (4)

 

Сравнивая уравнение (1) и (4) находим: -393,5 - 2х = -557,5 , откуда                х = 82 кДж/моль .

Пример 3.Дано уравнение реакции:

                           3Fe2O3(к)  +  H2(г)  =  2Fe3O4(к)  +  H2O(г)

DН , кДж/моль     -822,2       0      -1117,1        -241,7

DS , Дж/моль К     87,4       130,5  146,2       188,7

DG, кДж/моль       -740,3     0       -1014,2     -228,6

Найти изменение энтальпии, и определить будет ли протекать процесс самопроизвольно при Т= 298, 500, 1000 К.

Решение

1. Определим изменение энтальпии:

DН= НКОН - НИСХ = (2 (-1117,1) + (-241,7)) - (3 (-822,2) + 0) = -9,3 кДж/моль

2. Определим изменение энтропии для определения энергии Гиббса

DS = SКОН - SИСХ = (2×146,2 + 188,7) - ( 3×87,4 +130,5) = 88,4 Дж/моль К

3. Рассчитаем энергию Гиббса для трех температур.

DG298 = DH - TDS = -9,3*103 - 298*88,4 = - 35,64 кДж/моль

DG500 = DH - TDS = -9,3*103 - 500*88,4 = - 53,5 кДж/моль

DG1000 = DH - TDS = -9,3*103 - 1000*88,4 = - 97,7 кДж/моль

Следовательно, энергия Гиббса отрицательная величина, поэтому процесс самопроизвольно протекать будет.

       Пример 4Восстановление Fe2O3 водородом протекает по уравнению:

Fe2O3 (к) + 3H2 (г) = 2Fe (к) + 3H2O (г) ; DН = +96,61 кДж. Возможна ли реакция при стандартных условиях, если изменение энтропии DS=0,1387 кДж/моль×К. При какой температуре начнется восстановление Fe2O3?

Решение.

Вычисляем DG реакции DG=DH - DS×T=96,61 - 298×0,1387= +55,28 кДж. Так как DG >0, то реакция при стандартных условиях невозможна; наоборот, при этих условиях идет обратная реакция окисления железа (коррозия). Найдем температуру, при которой DG=0: . Следовательно при температуре »696,5 К начнется реакция восстановления Fe2O3 . Иногда эту температуру называют температурой начала реакции.

 

Решение задач по теме «Растворы»

Пример 1 Вычислите температуры кристаллизации и кипения 2%-ного водного раствора глюкозы С6Н12О6.

Решение. По закону Рауля понижение температуры кристаллизации и повышение температуры кипения раствора (Dt) по сравнению с температурами кристаллизации и кипения растворителя выражается уравнением

где К - криоскопическая или эбуллиоскопическая константы. Для воды они соответственно равны 1,86 и 0,52 град. m и М - соответственно масса растворенного вещества и его мольная масса; m1 - масса растворителя.

Понижение температуры кристаллизации 2%-ного раствора =0,21 град.

Вода кристаллизуется при 00С, следовательно, температура кристаллизации раствора 0-0,21=-0,210С.

Повышение температуры кипения 2%-ного раствора глюкозы =0,06 град.

Вода кипит при 1000С, следовательно, температура кипения этого раствора 100+0,06=100,060С.

Пример 2. Раствор, содержащий 1,22 г бензойной кислоты С6Н5СООН в 100 г сероуглерода, кипит при 46,5290С. Температура кипения сероуглерода 46,30С. Вычислите эбуллиоскопическую константу сероуглерода.

Решение. Повышение температуры кипения Dt=46,529-46,3=0,229 град. Мольная масса кислоты 122 г/моль. По формуле находим:

град.


Дата добавления: 2018-04-05; просмотров: 1973; Мы поможем в написании вашей работы!

Поделиться с друзьями:






Мы поможем в написании ваших работ!