II. Взаимодействие со сложными веществами.



1. В раскалённом состоянии реагирует с парами воды:    2Cr + 3H2O  Cr2O3 + 3H2

2. Хром растворяется в разбавленных сильных кислотах (HCl, H2SO4). В отсутствии воздуха образуются соли Cr2+, а на воздухе – соли Cr3+.            Cr + 2HCl → CrCl2 + H2­

                                                2Cr + 6HCl + O2 → 2CrCl3 + 2H2O + H2­  

3. Концентрированная азотная и серная кислоты пассивируют хром. Хром может растворяться в них лишь при сильном нагревании, образуются соли хрома (III) и продукты восстановления кислоты:              2 Сr + 6 Н24(конц) Сr2(SО4)3 + 3 SО2↑ + 6 Н2О

Сr + 6 НNО3(конц)  Сr(NО3)3 + 3 NO2↑ + 3 Н2О

4. При нагревании взаимодействует с сероводородом, образуя сульфид хрома(II):                                                        

                                                    Cr + H2S(г)  CrS + H2

5. Взаимодействие с щелочными реагентами:

а)не растворяется в водных растворах щелочей, медленно реагирует с расплавами с образованием хромитов и выделением водорода:

2Cr + 6KOH = 2KCrO2 + 2K2O + 3H2.

б) Реагирует с щелочными расплавами окислителей, например хлоратом калия, при этом хром переходит в хромат калия:

Cr + KClO3 + 2KOH = K2CrO4 + KCl + H2O.

6. Восстановление металлов из оксидов и солей

Хром вытесняет менее активные металлы из оксидов и растворов их солей:

2Cr + 3CuCl2 = 2CrCl3 + 3Cu.

Получение.

1. Алюминотермия: Cr2O3 + 2Al  Al2O3 + 2Cr

2. Восстановлением оксидов хрома оксидом углерода (II), водородом: CrO + Н2  Cr + H2O

Применение.

Хром используется в качестве легирующей добавки в различных сортах сталей. Хром придает сталям твердость и прочность. Из хромсодержащих сталей изготавливают лопатки газовых турбин и детали реактивных двигателей. Применяется для хромирования изделий.

Соединения хрома

Соединения двухвалентного хрома

Оксид хрома ( II ) CrO

Физические свойства: твердое нерастворимое в воде вещество ярко-красного или черного цвета. При обычной температуре устойчив на воздухе, выше 100°С окисляется:

Химические свойства. CrO – основной оксид.

1. Взаимодействует с кислотами: CrO + 2HCl → CrCl2 + 2H2O

2. Легко окисляется на воздухе при нагревании до оксида хрома (III): 4CrO + O2  2 Cr2O3

3. Восстанавливается водородом до хрома: CrO + Н2  Cr + H2O

Получение.

1. При окислении амальгамы хрома на воздухе: 2Cr + O2  2 CrO

2. При прокаливании Сr(ОН)2 в отсутствие кислорода: Сr(ОН)2  CrO + H2O

                                                                                Cr2O3 + 3Н2  2Cr + 3H2O

Г идроксид хрома ( II ) Сr(ОН)2

  Физические свойства: твердое нерастворимое в воде вещество желтого цвета.

Химические свойства. Сr(ОН)2 – слабое основание.

1. Взаимодействует только с концентрированными  кислотами, образуя соли хрома (II) синего цвета:                                    Cr(OH)2 + 2HCl → CrCl2 + 2H2O

С разбавленными кислотами и щелочами не взаимодействует.

2. Легко окисляется в присутствии влаги кислородом воздуха в Сr(ОН)3:

4Cr(OH)2 + O2 + 2H2O → 4Cr(OH)3

3. При прокаливании разлагается:

а) без доступа воздуха: Сr(ОН)2  CrO + H2O

б) в присутствии кислорода: 4Сr(ОН)2  2 Cr2O3 + 4H2O

Получение.

1. Действием щелочи на растворы солей Cr(II): СrСl2 + 2 NaОН = Сr(ОН)2↓ + 2 NaСl.

Соли хрома (II). Известны галогениды хрома (II), сульфат и перхлорат, растворы солей окрашены в синий цвет.

1. Все соли хрома (II) – сильные восстановители, в растворах окисляются кислородом воздуха:

4CrCl2 + O2 + 4HCl = 4CrCl3 + 2H2O

2. при отсутствии окислителя восстанавливают даже воду, разлагая её с выделением водорода:

2CrCl2 + 2H2O = 2CrOHCl2 + H2.

3. Получаются при восстановлении солей хрома (III) водородом в момент выделения:

2CrCl3 + 3Zn + 4HCl = 2CrCl2 + 3ZnCl2 + 2H2.

4. Галогениды образуются при взаимодействии простых веществ.

Соединения трёхвалентного хрома

У хрома степень окисления +3 является наиболее устойчивой.

Оксид хрома ( III ) Cr 2 O 3

Физические свойства: темно-зеленое тугоплавкое вещество, нерастворимое в воде.

Химические свойства. Химически инертен. В воде, кислотах и щелочах не растворяется. С трудом растворяется в сильных кислотах при длительном нагревании.

Cr2O3 , полученный осторожным обезвоживанием свежеосажденного Сr(ОН)3, химически активен – проявляет амфотерные свойства.

1. Взаимодействует с кислотами, как основной оксид: Cr2O3 + 6HCl   2 CrCl3 + 3H2O

2. Взаимодействует со щелочами, как кислотный оксид: Cr2O3 + 2NaOH   2NaCrO2 + H2O

                                                                                                Хромит натрия

                                                                           Cr2O3 + 2NaOH + 3H2O→2Na3[Сr(ОН)6]

                                                                                                                                                                  Гексагидроксохромат(III) натрия

3. При сплавлении с карбонатами щелочных металлов образует хромиты, проявляя кислотные свойства:                         Cr2O3 + Na2CO3   2NaCrO2 + CO2.

4. Взаимодействует с кислотными и основными оксидами: Cr2O3 + СаО  Са(CrO2)2

                                                                                               Cr2O3 + SO3  Cr2(SO4)3

5. При высокой температуре восстанавливается водородом, кальцием, углеродом до хрома:

Cr2O3 + 3Н2  2Cr + 3H2O

Получение.

1. При окислении хрома: 4Cr + 3O2 2Cr2O3

2. При разложении гидроксида хрома (III): 2Сr(ОН)3  Cr2O3 + 3H2O

3. При термическом разложении дихромата аммония:   (NH4)2Cr2O7   Cr2O3 + N2 + 4H2O

 

 

Гидроксид хрома ( III ) Cr ( OH )3

Физические свойства: нерастворимое в воде вещество зелёного цвета.

Химические свойства. Сr(ОН)3 – амфотерный гидроксид

1. Взаимодействует с кислотами, как нерастворимое основание:                                                                

2Cr(OH)3 + 3H2SO4 →Cr2(SO4)3 + 6H2O

2. Взаимодействует со щелочами, как нерастворимая кислота: Cr(OH)3 + 3NaOH = Na3[Cr(OH)6].

                                                                                                          Cr(OH)3 + KOH(кр)  KCrO2+ 2H2O

                                                                                                                                                                             (хромит калия)

3. При нагревании легко разлагается: 2Сr(ОН)3  Cr2O3 + 3H2O

Получение.

1. При действии щелочей на соли Сr3+ выпадает студнеобразный осадок гидроксида хрома (III) зеленого цвета:     Сr2(SО4)3 + 6NaОН  →  2 Сr(ОН)3↓ + 3 Na24,

2. При пропускании углекислого газа через щелочной раствор гексагидроксохромата (III) натрия:                 Na3[Cr(OH)6] + 3СО2 = Cr(OH)3 + 3NaHCO3.

Соли хрома (III).Хром в степени окисления +3 образует два типа солей, в которые входит в состав      

                           катиона и аниона.

1. Хромиты устойчивы в щелочной среде, в кислой разрушаются:

                                 NaCrO2 + HCl + H2O = Cr(OH)3 + NaCl;

в избытке кислоты: NaCrO2 + 4HCl = CrCl3 + NaCl + 2H2O.

2. Соли Cr3+ проявляют все свойства солей, большинство из них хорошо растворимы в воде и гидролизуются.

Соединения хрома (III) проявляют окислительные и восстановительные свойства:

2CrCl3 + 3H2O2 + 10 KOH = 2K2CrO4 + 6KCl + 8H2O (Cr3+ – восстановитель)

2CrCl3 + 3Zn + 4HCl = 2CrCl2 + 3ZnCl2 + 2H2 (Cr3+ – окислитель)

 

Соединения шестивалентного хрома

Оксид хрома ( VI ) CrO 3

Физические свойства: твердое вещество темно-красного цвета, хорошо растворимое в воде. Гигроскопичен, расплывается на воздухе, малоустойчив, разлагается при нормальных условиях. Ядовит!

Химические свойства. CrO3 – кислотный оксид. Очень сильный окислитель.

1. Взаимодействует с водой, образуя кислоты: CrO3 + H2O  → H2CrO4  хромовая кислота

                                                                     2 CrO3 + H2O  → H2Cr2O7 дихромовая кислота

2. Взаимодействует со щелочами, образуя соли желтого цвета-хроматы:

 CrO3 + 2KOH → K2CrO4 + H2O

3. Реагирует с основными оксидами:   CrO3 + BaO = BaCrO4

4. Оксид хрома (VI) – очень сильный окислитель, окисляет фосфор, углерод и серу, многие органические вещества:

                                           4CrO3 + 3C = 2Cr2O3 + 3CO2;

                                           4CrO3 + C2H5OH + 6H2SO4 = 2Cr2(SO4)3 + 2CO2 + 9H2O.

5. Термически неустойчив: 4 CrO3 → 2Cr2O3 + 3O2

Получение.

1. Получают из хромата (или дихромата) калия действием H2SO4(конц.).

K2CrO4 + H2SO4 →  CrO3 + K2SO4 + H2O

K2Cr2O7 + H2SO4 →  2CrO3 + K2SO4 + H2O

 

Гидроксид ы хрома ( V I) H2CrO4 - хромовая кислота , H2Cr2O7 - дихромовая кислота

Хромовые кислоты в свободном состоянии не выделены, в растворе проявляют свойства сильных кислот.

В растворе хромовых кислот существует равновесие:      2H2CrO4 = H2Cr2O7 + H2O.

Обе кислоты неустойчивы, при попытке их выделения в чистом виде распадаются на воду и оксид хрома (VI). Однако соли их вполне устойчивы.

 Хроматы – соли хромовых кислот. Хроматы – соли хромовой кислоты – имеют в своем составе анион CrO42- и обладают желтой окраской, дихроматы – соли дихромовой кислоты – содержат анион Cr2O72- оранжевого цвета.

1. Хроматы устойчивы в щелочной среде, а дихроматы – в кислой. Хроматы в кислой среде переходят в дихроматы, а дихроматы в щелочной среде – в хроматы, эти явления сопровождаются соответствующим изменением окраски раствора.                                                      

оранжевый
оранжевый
желтый
              2CrO42- + 2H+  Cr2O72- + H2O.           Cr2O72- + 2ОН 2CrO42- + H2O

желтый
                                                                               

2K2CrO4 + H2SO4  K2Cr2O7 + K2SO4 + H2O       K2Cr2O7 + КОН  2K2CrO4 + H2O

2. Хроматы и особенно дихроматы - сильные окислители, восстанавливаются до соединений хрома (III).

· В нейтральной среде образуется гидроксид хрома (III):                                                                                  

                      K2Cr2O7 + 3Н2S + H2O = 2Cr(OH)3 + 3S↓ + 2KOH

· в кислой соли хрома (III):

   K2Cr2O7 + 3K2SO3 + 4H2SO4 = Cr2(SO4)3 + 4K2SO4 + 4H2O;

· в щелочной – производные анионного комплекса [Cr(OH)6]3-:

2K2CrO4 + 3(NH4)2S + 2KOH + 2H2O = 2K3[Cr(OH)6] + 3S + 6NH3.

 

Применение соединений хрома

Оксид хрома (II) применяется в качестве адсорбента для очистки углеводородов от кислорода.

Оксид хрома (III) служит пигментом лаков и красок, применяется в качестве абразивного материала.

Дихромат калия используется в качестве окислителя в органическом синтезе, протравы при крашении, компонентов состава для спичек, ингибиторов коррозии металлов и сплавов.

 


Дата добавления: 2019-02-22; просмотров: 607; Мы поможем в написании вашей работы!

Поделиться с друзьями:






Мы поможем в написании ваших работ!