РЕАКЦИИ АЛКИЛИРОВАНИЯ И АЦИЛИРОВАНИЯ
Алкилирование спиртов и фенолов алкилгалогенидами (синтез Вильямсона) и диалкилсульфатами – условия проведения реакций, влияние строения алкилгалогенидов на направление реакций и выход простых эфиров. Нуклеофильное замещение атома галогена в арилгалогенидах на алкокси- и арилоксигруппы – методы получения диариловых эфиров.
Ацилирование спиртов и фенолов галогенангидридами и ангидридами кислот. Реакции этерификации карбоновых кислот; механизм реакций этерификации. Алкилирование аммиака и аминов алкилгалогенидами (реакция Гофмана). Синтез первичных аминов по методу Габриэля. Факторы, влияющие на легкость замещения галогена в алкилгалогенидах аминогруппой.
Методы получения амидов карбоновых кислот – ацилирование аммиака и аминов галогенангидридами и ангидридами карбоновых кислот; аммонолиз сложных эфиров.
Алкилирование ароматических соединений по реакции Фриделя-Крафтса. Механизм реакции, алкилирующие агенты (алкилгалогениды, алкены, спирты), катализаторы. Побочные реакции при алкилировании ароматических соединений.
Ацилирование ароматических соединений по реакции Фриделя-Крафтса. Механизм реакции ацилирования, условия протекания процесса. Синтез алкилароматических и ароматических кетонов, карбоновых кислот и кетокислот по реакции Фриделя-Крафтса. Синтез ароматических альдегидов по реакции Гаттермана-Коха.
|
|
|
ЛИТЕРАТУРА
1. Лабораторные работы по органической химии/ Под ред. О.Ф.Гинзбурга и А.А.Петрова. –Москва: Высшая школа, 1982.
2. Голодников Г.В., Мандельштам Т.В. Практикум по органическому синтезу. – Ленинград: Изд-во ЛГУ, 1976.
3. Органикум. Т.1, Т.2/ Перевод с немецкого. – Москва: Мир, 1992.
4. . Юрьев Ю.К., Левина Р.Я., Шабаров Ю.С. Практические работы по органической химии. Выпуск 4. – Москва: Изд-во МГУ, 1969.
5. Агрономов А.Е. Избранные главы органической химии. – Москва: Изд-во МГУ, 1978. – С. 339-358 (алкилирование и ацилирование по Фриделю-Крафтсу).
РЕАКЦИИ ВОССТАНОВЛЕНИЯ
Понятие о восстановлении и окислении в органической химии.
Методы восстановления – химические методы и каталитическое восстановление. Восстанавливающие агенты – натрий в жидком аммиаке, амальгама натрия, цинковая пыль в щелочной среде, алюмогидрид лития, боргидрид натрия, алкоголяты алюминия, иодистоводородная кислота, гидразингидрат. Катализаторы гидрирования – платиновая чернь, платина и палладий на носителях, никель Ренея и др.
Восстановление С=С-связей действием химических средств восстановления – восстановление алкенов, сопряженных диенов, a,b-непредельных альдегидов, кетонов и карбоновых кислот. Восстановление алкинов в цис- и транс-алкены.
|
|
|
Каталитическое гидрирование алкенов и их производных; правило Лебедева. Гидрирование циклоалкенов; «необратимый катализ» Зелинского. Каталитический гидрогенолиз циклоалканов. Каталитическое гидрирование алкинов. Гидрирование бензола, его гомологов, нафталина.
Восстановление спиртов и фенолов до углеводородов. Восстановление альдегидов и кетонов до спиртов – действие комплексных гидридов металлов, натрия или амальгамы натрия в спирте. Побочные реакции при восстановлении альдегидов и кетонов – гидробензоиновая конденсация, пинаконовая конденсация. Окислительно-восстановительные реакции карбонильных соединений – реакция Меервейна-Пондорфа-Верлея, реакция Канниццаро, реакция Тищенко.
Восстановление альдечгидов и кетонов до углеводородов – метод Клеменсена, каталитическое гидрирование, реакция Кижнера-Вольфа.
Методы восстановления карбоновых кислот и их производных до альдегидов и до первичных спиртов.
Восстановление ароматических нитросоединений. Образование продуктов неполного восстановления нитрогруппы в зависимости от среды и химической природы применяемого реагента.
Синтез аминов восстановительным амминированием альдегидов и кетонов, восстановлением оксимов альдегидов и кетонов, нитрилов и амидов карбоновых кислот.
|
|
|
ЛИТЕРАТУРА
1. Юрьев Ю.К., Левина Р.Я., Шабаров Ю.С. Практические работы по органической химии. Выпуск 4. – Москва: Изд-во МГУ, 1969.
2. Лабораторные работы по органической химии/ Под ред. О.Ф.Гинзбурга и А.А.Петрова. – Москва: Высшая шола, 1982.
3. Органикум. Т.1, Т.2/ Перевод с немецкого. – Москва: Мир, 1992.
4. Голодников Г.В., Мандельштам Т.В. Практикум по органическому синтезу. – Ленинград: Изд-во ЛГУ, 1976.
5. Агрономов А.Е. Избранные главы органической химии. – Москва: Изд-во МГУ, 1978. – С. 372-388 (восстановление ароматических нитросоединений).
РЕАКЦИИ ОКИСЛЕНИЯ
Понятие о реакциях окисления и восстановления в органической химии.
Наиболее важные агенты окисления – перманганат калия в щелочной, нейтральной и кислой среде; хромовый ангидрид; бихроматы калия и натрия; азотная кислота; озон; пероксид водорода; оксид серебра; диоксиды свинца и селена; тетраацетат свинца; иодная кислота; надкислоты.
Окисление непредельных соединений по С=С-связи – получение a-окисей (реакция Н.А.Прилежаева); гидроксилирование (действие КМnО4 в щелочной среде, пероксида водорода в присутствии ОsО4); окисление с расщеплением углеродного скелета по С=С-связи (озонирование, действие сильных окислителей).
|
|
|
Окисление ароматических соединений – синтез хинонов, окислительное расщепление ароматических колец.
Окисление боковых цепей в ароматических соединениях – синтез карбоновых кислот, альдегидов, кетонов и спиртов бензилового типа.
Окисление активированных метильных и метиленовых групп в алкенах.
Окисление спиртов – окисление первичных спиртов до карбоновых кислот, окисление первичных и вторичных спиртов в карбонильные соединения, каталитическое дегидрирование спиртов, расщепление a-гликолей.
Окисление альдегидов кислородом воздуха и химическими реагентами (перманганат калия в щелочной и кислой средах; азотная кислота; оксид серебра; диоксид селена). Окисление кетонов – окислительное расщепление (правило А.Н.Попова); действие гипобромида и гипохлорида натрия, надкислот (реакция Байера-Виллингера), диоксида селена.
ЛИТЕРАТУРА
1. Ю.К.Юрьев, Р.Я.Левина, Ю.С.Шабаров. Практические работы по органической химии. Выпуск IV. Москва: Изд-во МГУ, 1969.
2. Органикум. Т.1, Т.2./ Перевод с немецкого. – Москва: Мир, 1992.
3. Голодников Г.В., Мандельштам Т.В. Практикум по органическому синтезу. – Ленинград: Изд-во ЛГУ, 1976.
СИНТЕЗЫ С УЧАСТИЕМ МАГНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
Получение магнийорганических соединений. Влияние природы и строения галогенопроизводных на легкость образования реактивов Гриньяра. Побочные реакции, протекающие при получении магнийорганических соединений. Активирование магния. Строение магнийорганических соединений.
Реакции магнийорганических соединений как оснований – взаимодействие с реагентами, содержащими подвижный атом водорода (водой, спиртами, аминами, карбоновыми кислотами, С-Н-кислотами).
Реакции магнийорганических соединений как нуклеофильных реагентов:
1. Реакции нуклеофильного замещения при насыщенном атоме углерода – взаимодействие с алкил-, аллил- и бензилгалогенидами; a-окисями, ортоэфирами, галогенами и галогенидами металлов.
2. Реакции нуклеофильного присоединения – синтез первичных, вторичных и третичных спиртов взаимодействием с альдегидами и кетонами. Побочные реакции при взаимодействии реактивов Гриньяра с карбонильными соединениями. Взаимодействие магнийорганических соединений с функциональными производными карбоновых кислот (сложными эфирами, хлорангидридами, ангидридами, солями, нитрилами) – синтез вторичных и третичных спиртов, альдегидов и кетонов.
Радикальные реакции магнийорганических соединений – взаимодействие с кислородом и серой, реакции в присутствии хлорида кобальта.
ЛИТЕРАТУРА
1. Ю.К.Юрьев. Практические работы по органической химии. Выпуск I-II. Москва : Изд-во МГУ, 1964.
2. А.Е.Агрономов. Избранные главы органической химии. Москва : Изд-во МГУ, 1978.
3. Органикум. Т.1, Т.2./ Перевод с немецкого. – Москва: Мир, 1992.
4. Г.В.Голодников, Т.В.Мандельштам. Практикум по органическому синтезу. Ленинград : Изд-во ЛГУ, 1976.
5. Щербаков А.А., Зиновьева Л.В., Кошелев В.Н. Элементорганические соединения. – М.: РГУ нефти и газа, 1997.
Дата добавления: 2018-10-26; просмотров: 719; Мы поможем в написании вашей работы! |
Мы поможем в написании ваших работ!