Поверхностно-химическая реакция



Основной завершающей стадией гетерогенного химического процесса являются поверхностные реакции. В результате этой реакции происходят все изменения, которые составляют природу гетерогенного процесса. Если химическая реакция необратима, то концентрация газообразного реагента на поверхности ядра падает от с1 до 0, т.е. до его полного расходования.

wхр = к с1n

где к – константа скорости поверхностной химической реакции

n – порядок реакции

Лимитирующая стадия определяет скорость гетерогенного процесса в целом.

Расчёт реакторов для проведения гетерогенных процессов в системе газ - твёрдое вещество удобно вести, если известна лимитирующая стадия процесса, т.к. в этом случае зависимость между временем пребывания частицы в реакторе и степенью превращения твердого вещества реагента выражается уравнением

t = tп хв                                        (1)

t = tп [1-3(1-хв)2/3 + 2(1-хв)]                     (2)

t = tп [1-(1-хв)1/3]                               (3)

(1) – лимитирующая стадия – внешняя диффузия

(2) - лимитирующая стадия – внутренняя диффузия

(3)  - лимитирующая стадия – уравнение химической реакции

tп – время пребывания твёрдой частицы в реакторе

хв – степень превращения вещества

Если известна лимитирующая стадия, то можно определить, как управлять этим процессом

1 Методы, основанные на изучении влияния изменения параметров гетерогенного процесса на его скорость

Лимитирующую стадию можно определить, изучая изменение скорости гетерогенного процесса в зависимости от температуры, линейной скорости газовых потоков, степени измельчения

                                                                            

                                                                                            u3 > u2 > u1

                                                                     Зависимость изменения скорости гетерогенного процесса

                                                                         I – кинетическая область

                                                                        II – переходная область

                                                                        III – диффузионная область

 

Если гетерогенный процесс в некоторым диапазоне изменения параметров проведения процесса лимитируется ХР, то скорость определяется в основном константой скорости. Константа скорости экспоненциально увеличивается с увеличением температуры.

А коэффициент массопередачи зависит от температуры слабо

b ~ Т1/2

Если при постоянстве линейной скорости потока и размера частиц с увеличением температуры наблюдается резкий подъём скорости процесса, то он протекает в кинетической области.

Кинетическая область характерна для сравнительно низких температур

I – участок сильной зависимости от температуры – процесс лимитируется химической реакцией

III – участок очень слабой зависимости от температуры – лимитируется либо внешней диффузией либо внутренней диффузией

II – переходный участок между кинетической и диффузионной областями, характеризуется соизмеримым сопр-ем со стороны всех стадий

Скорость внешней диффузии очень сильно зависит от гидродинамической обстановки процесса.

Увеличение линейной скорости газового потока относительно твёрдых частиц при неизменных диаметре частиц и температуре приведет к резкому увеличению скорости процесса

2 методы, основанные на сравнении экспериментальных и теоретических зависимостей.

Эта группа методов основана на сравнении экспериментально полученной кинетической зависимости степени превращения твёрдого реагента от времени пребывания в реакторе хв(t).

1)  - внешняя диффузия

2)  - в кинетической области

3)  - внутренняя диффузия

Метод обработан при составлении экспериментальной зависимости от опытных, состоит в том, что на основе опытных данных о величинах степени превращения в разные моменты времени рассчитывают время полного превращения твёрдой частицы.

Если лимитирующая стадия , то обработка экспериментальных данных по одному из вышеуказанных методов должна показать, что t3 остается постоянной в любое время протекания процесса

 


Зависимость доли прореагировавшего твёрдого реагента от времени пребывания частицы в реакторе

1- лимитирующая стадия – внешняя диффузия

2- лимитирующая стадия – химическая реакция

3- лимитирующая стадия – внутренняя диффузия

 

 


Дата добавления: 2018-06-27; просмотров: 637; Мы поможем в написании вашей работы!

Поделиться с друзьями:






Мы поможем в написании ваших работ!