Качественные реакции карбонильных соединений.

⇐ ПредыдущаяСтр 27 из 35Следующая ⇒

Качественные реакции карбонильных соединений многочисленны и разнообразны, что объясняется склонностью карбонильных соединений вступать в различные реакции замещения и присоединения. Альдегиды и кетоны ведут себя в этих реакциях почти одинаково. В некоторых случаях существует, однако, различие в скорости протекания реакций, чем и пользуются для того, чтобы различить карбонильные соединения разных групп (например, альдегиды от кетонов, альдегиды жирного ряда от ароматических и т. д.). В качественном анализе используется также реакция окисления.

Реакция с 2,4-динитрофенилгидразином.Карбонильные соединения можно обнаружить по реакциям с фенилгидразином и замещенными фенилгидразинами. Лучшие результаты дают и наиболее часто применяются 2,4-динитрофенилгидразин, n-нитрофенилгидразин и n-карбоксифенилгидразин:

Образующиеся в этой реакции замещенные фенилгидразоны плохо растворимы в воде и поэтому обнаружение карбонильных соединений можно проводить в разбавленных водных растворах.

Реакция с солянокислым гидроксиламином.Соединения, содержащие карбонильную группу, при взаимодействии с солянокислым гидроксиламином выделяют свободную соляную кислоту:

Изменение pH среды можно обнаружить по изменению окраски индикатора, например метилового оранжевого.

Реакция с бисульфитом натрия.Альдегиды и алифатические метилкетоны реагируют с бисульфитом натрия с образованием хорошо кристаллизующихся бисульфитных соединений, которые являются натриевыми солями а -оксисульфокислот:

Реакция «серебрянного зеркала» (взаимодействие с [Ag(NH₃)₂]OH). Все альдегиды восстанавливают аммиачный раствор окиси серебра:

R – C = O +2 [Ag(NH₃)₂]OH → R – C = O + 2Ag + H₂O + 3NH₃ | | H ONH₄

Выделяющееся металлическое серебро оседает на стенках пробирки в виде зеркала. Эту реакцию могут также давать некоторые ароматические амины, многоатомные фенолы и дикетоны.

Реакция с реактивом Фелинга.Альдегиды жирного ряда восстанавливают двухвалентную медь в одновалентную. В качестве реактива, содержащего ионы двухвалентной меди, применяется реактив Фелинга. Реактив Фелинга готовят перед употреблением, смешивая два раствора: раствор CuSO₄ и щелочной раствор сегнетовой соли (калиево-натриевой соли винной кислоты). При сливании растворов образуется гидроокись меди, которая с сегнетовой солью дает комплексное соединение типа гликолята меди:

Ароматические альдегиды эту реакцию не дают.

Реакция с фуксинсернистой кислотой.Альдегиды дают цветную реакцию с раствором фуксинсернистой кислоты (реактив Шиффа). Бесцветный реактив, приготовленный из фуксина действием сернистого ангидрида, в присутствии альдегидов приобретает фиолетово-пурпурную окраску. Образующиеся окрашенные соединения обесцвечиваются при добавлении избытка минеральной кислоты, за исключением более устойчивого производного формальдегида.

Некоторые кетоны и ненасыщенные соединения вызывают частичное восстановление первоначальной окраски фуксина. Поэтому возникновение слабой розовой окраски не считается положительной пробой. Некоторые ароматические альдегиды не дают положительной пробы.

Реакция с нитропруссидом натрия.В присутствии альдегидов и кетонов нитропруссид натрия - пентацианонитрозоферрат натрия Na₂[Fe(CN)₅NO] окрашивается в красно-фиолетовый цвет, причем наиболее яркую окраску дают кетоны. Ароматические карбонильные соединения, в которых карбонильная группа связана с незамещенным ароматическим ядром, не дают этой реакции.

Иодоформная проба.Эту реакцию дают метилкетоны и вещества, способные при окислении образовывать ацетильную группу (СН₃С-О-):

3СН₃СО-R + 3I₂ + 4NaOH → CHI₃ + RCOONa + 3NaI + 3H₂O

Качественные реакции карбоновых кислот

В качественном и количественном анализе карбоновых кислот используют их кислотные свойства. Для получения производных важны реакции замещения водорода или гидроксила в группе -СООН.

Реакция на лакмус.Карбоновые кислоты дают отчетливую реакцию на лакмус. Влажная синяя лакмусовая бумажка окрашивается в красный цвет. Эта реакция достаточно чувствительна, так что даже для плохо растворимых в воде кислот получаются хорошие результаты. Применение универсальной индикаторной бумажки позволяет более точно определить изменение pH среды. Следует иметь в виду, что кислую реакцию на лакмус могут показывать и другие органические соединения, не содержащие карбоксильной группы, сульфокислоты, тиофенолы, нитрофенолы, пиримидины и др.

Реакция с бикарбонатом натрия Na₂CO₃.Выделение двуокиси углерода при добавлении исследуемого вещества к водному раствору бикарбоната натрия может являться доказательством наличия карбоксильной группы. В этом случае, кроме карбоновых кислот, только сульфокислоты, ди- и тринитрофенолы, барбитуровая кислота и некоторые другие оксипиримидины дают положительную реакцию.

Образование солей.Для обнаружения карбоновых кислот можно воспользоваться образованием серебряных, свинцовых, а иногда и бариевых солей, плохо растворимых в воде. Эти соли выпадают в осадок при добавлении к водным или спиртовым растворам натриевых солей карбоновых кислот растворов нитратов серебра или свинца, или хлорида бария. Если реакция проводится в спирте, то пробу можно разбавить водой для растворения выпадающих наряду с солями органических кислот минеральных солей.

Дата добавления: 2018-05-13; просмотров: 4398; Мы поможем в написании вашей работы!

Поделиться с друзьями:

⇐ Предыдущая 22 23 24 25 262728 29 30 31 Следующая ⇒

Мы поможем в написании ваших работ!