Качественные реакции галогенпроизводных.

⇐ ПредыдущаяСтр 26 из 35Следующая ⇒

Проба Бейльштейна.Хлор, бром, иод наиболее просто обнаруживают пробой Бейльштейна; этареакция основана на том, что галогенопроизводные при нагревании с медью дают летучие галогениды меди, окрашивающие пламя в зеленый цвет. Проба очень чувствительна, но не позволяет определить природу галогена. Нельзя также с ее помощью открыть фтор, так как фториды меди нелетучи. Пробу Бейльштейна дают также некоторые вещества, не содержащие галогена (мочевина, некоторые производные пиридина и др.).

Сплавление с натрием.При сплавлении с натрием органических веществ, содержащих галогены, образуются галогениды натрия, которые растворяют в воде, и затем определяют ионы F^-, Cl^-, Br^-, и I^- обычными методами, применяемыми для неорганических веществ. Если вещество содержит галоген в ионной форме, то из водного раствора выпадает осадок галогенида серебра сразу же после добавления азотной кислоты или азотнокислого серебра.

Качественные реакции гидроксилсодержащих

Углеводородов (спиртов, фенолов).

Гидроксилпроизводные могут реагировать с разрывом связей

≡C-O—H или ≡C—O-H. В количественном и качественном анализе используются те и другие реакции. В реакциях, протекающих с разрывом связи ≡C-O—H, спирты располагаются по убыванию реакционной способности в ряд: первичные>вторичные>третичные. В реакциях второго типа наиболее активны третичные спирты.

Качественные реакции спиртов.

Ксантогеновая проба. Наиболее чувствительной реакцией на спиртовую группу является ксантогеновая проба. Вещество смешивают с сероуглеродом, добавляют кусочек едкого кали, слегка нагревают, приливают раствор CuSO₄. Если реакция положительная, возникает коричневая окраска ксантогената меди. В отсутствие ксантогената цвет осадка синий:

ROH + КОН + CS₂ → RO-С(S)-SK + Н₂О

4RO-C(S)-SK + 2CuSO₄ → 2ROC(S)-SCu + (ROC(S)S)₂ + 2K₂SO₄

Реакция с раствором хлористого цинка. Для того чтобы различить первичные, вторичные и третичные спирты, используется различная подвижность оксигруппы в реакции спиртов с раствором ZnCl₂ в концентрированной соляной кислоте:

ZnCl₂

ROH + НС1 → RC1 + H₂O

Третичные спирты взаимодействуют с этим реактивом с большой скоростью, давая нерастворимые галогеналкилы; первичные спирты реагируют только при продолжительном нагревании или стоянии, вторичные занимают промежуточное положение. О начале реакции судят по помутнению раствора вследствие образования нерастворимого галогеналкила. Различить третичные и вторичные спирты можно пробой с концентрированной НСl без ZnCl₂. В этих условиях третичные спирты реагируют в течение 3—5 мин, вторичные — не реагируют.

Окисление хромовой смесью. Чтобы различить первичные и вторичные спирты, можно воспользоваться окислением хромовой смесью. Первичные спирты превращаются при этом в альдегиды, вторичные — в кетоны. Если полученный при этом дистиллят восстанавливает раствор Фелинга (свежеприготовленная смесь двух растворов CuSO₄ и калиево-натриевой соли винной кислоты), то карбонильное соединение представляет собой альдегид и спирт был первичный, выделение красного или желтого осадка закиси меди Сu₂O при нагревании свидетельствует о том, что образовавшееся карбонильное соединение является альдегидом. Если же дистиллят не восстанавливает раствор Фелинга, то карбонильное соединение является кетоном и спирт был вторичным.

3RCH₂OH + К₂Сr₂O₇ + 4H₂SO₄ → 3RC(O)H + K₂SO₄ + Cr₂(SO₄)₃ + 7H₂O

RR'CHOH + K₂Cr₂O₇ + 4H₂SO₄ → 3R-CO-R' + K₂SO₄ + Cr₂(SO₄)₃ + 7H₂O

Окисление йодной кислотой.Многоатомные спирты со смежными ОН-группами и многие углеводы окисляются на холоду избытком йодной кислоты до формальдегида и муравьиной кислоты.

СН₂ОН- (СНОН)n-СН₂ОН + (n + 1) НIO₄à

2СН₂O + nНСООН + (n +1) НIO₃ + Н₂O

Образующийся муравьиный альдегид и муравьиная кислота могут быть обнаружены известными качественными пробами. Индикатором служит фуксинсернистая кислота, которая дает красно-синюю окраску, что указывает на присутствие многоатомного спирта.

Качественные реакции фенолов

Реакция с FeCl₃.Для большинства фенолов характерна интенсивная цветная реакция с хлорным железом, обусловленная образованием соединений ROFeCl₂, дающих окрашенные ионы ROFe²⁺. Обычно возникает фиолетовая или синяя окраска, но для некоторых замещенных фенолов она может быть красной или зеленой. Цветная реакция фенолов менее отчетлива в спирте, чем в воде, особенно чувствительна в хлороформе. Пирокатехин, резорцин, гидрохинон дают, например, зеленое, фиолетовое, желтое окрашивание.

Реакция с бромной водой.Фенолы со свободными о- и п-положениями обесцвечивают бромную воду и образуют при этом продукты замещения, которые обычно выпадают в осадок.

Реакция с НNO₂. Большинство фенолов с незамещенным п-положением дают с азотистой кислотой нитрозофенолы, которые в присутствии концентрированной H₂SO₄ легко конденсируются с избытком фенола, образуя продукты конденсации, растворимые в едком натре с ярко-зеленой или синей окраской.

HO – C₆H₅ + HNO₂ → HO – C₆H₄– N=O+H₂O

HO – C₆H₄– N=O ↔ O=C₆H₄=N – OH

O=C₆H₄=N – OH + HO – C₆H₅ → O=C₆H₄=N – C₆H₄– OH + H₂O

Реакция с диазосоединениями.Фенолы сочетаются сдиазосоединениями, образуя окрашенные продукты. Обычно для качественной пробы применяется диазотированная сульфаниловая кислота.

Реакция со щелочью(отличие фенолов от спиртов). Фенолы растворяются в разбавленном растворе едкого натра вследствие образования растворимых в воде фенолятов. Спирты со щелочью не реагируют, и поэтому не растворимые в воде спирты не растворяются ив щелочи.

Дата добавления: 2018-05-13; просмотров: 2955; Мы поможем в написании вашей работы!

Поделиться с друзьями:

⇐ Предыдущая 21 22 23 24 252627 28 29 30 Следующая ⇒

Мы поможем в написании ваших работ!