Качественные реакции нитросоединений

В качественном и количественном анализе нитросоединений одной из важнейших реакций является восстановление в амины. Эту ре­акцию дают все нитросоединения. Первичные и вторичные нитросое­динения жирного ряда обладают также свойствами С-Н-кислот. Третичные нитросоединения жирного ряда и ароматические нитросое­динения этих реакций не дают.

RNO2 + 6«H» → RNH2 + 2H2O

Восстановление нитросоединений. Все нитросоединения восстанавливаются в первичные амины. Если образующийся амин летуч, его можно обнаружить по изменению окраски индикаторной бумаж­ки:

 

Реакция с азотистой кислотой. Характерной качественной реакцией на первичные и вторичные нитросоединения является ре­акция с азотистой кислотой.

R – CH2 – NO2 + NOHO → R – C – NO2 + H2O                                                   ||                                                NOH   R – C – NO2 + NaOH → R – C – NO2 + H2O   ||                                   || NOH                            NONa

Первичные нитросоединения образуют с азотистой кислотой нит- роловые кислоты, щелочные соли которых окрашены в оранжево­желтый цвет:

 

 

Вторичные нитросоединения с азотистой кислотой дают так на­зываемые псевдонитролы, которые в расплавах и в растворах орга­нических растворителей имеют бирюзовую окраску:

R2CHNO2 + HONO → R2C – NO2 + H2O                                          |                                      N=O

 

 

Для третичных алифатических нитросоединений специфических реакций обнаружения не имеется.

Обнаружение ароматических нитросоединений.Ароматичес­кие нитросоединения обычно окрашены в бледно-желтый цвет. При наличии других заместителей интенсивность и глубина окраски часта усиливается. Для обнаружения ароматических нитросоединений их восстанав­ливают в первичные амины, последние диазотируют и сочетают с β-нафтолом:

ArNO2 →ArNH2 → ArN2Cl → ArN=N

OH

 

Эта реакция, однако, не является специфической, так как амины образуются при восстановлении не только нитросоединений, но и нитрозо-, азоокси-и гидразосоединений. Для того чтобы сделать окон­чательный вывод о наличии в соединении нитрогруппы, нужно провес­ти количественное определение.

Качественные реакции N-нитрозосоединений

Реакция с HI. С-Нитрозосоединения можно отличить от N- нитрозосоединений по их отношению к подкисленному раствору йодис­того калия: С-нитрозосоединения окисляют иодистоводородную кисло­ту, N-нитрозосоединения с иодистоводородной кислотой не реагируют.

Реакция с первичными ароматическими аминами. С-Нитрозосоединения конденсируются с первичными ароматическими ами­нами, образуя окрашенные азосоединения:

ArN = O + H2N – Ar → Ar – N = N – Ar + H2O

 

Гидролиз N-нитрозосоединений. Чистоароматические и жир­ноароматические N-нитрозосоединения (нитрозамины) легко гидро­лизуются спиртовыми растворами НСl, образуя вторичный амин и азотистую кислоту. Если гидролиз вести в присутствии а-нафтиламина, то последний диазотируется образующейся азотистой кисло­той, а диазосоединение вступает в реакцию азосочетания с избыточ­ным а-нафтиламином. Образуется азокраситель:

 

 

Реакционная смесь окрашивается в розовый цвет; постепенно окраска становится пурпурной.

Качественные реакции нитрилов

В анализе нитрилов RC≡N, ArC≡N используется их способность гидролизоваться и восстанавливаться. Для обнаружения C≡N группы про­водят гидролиз:

R – C ≡ N+ 2N2O                          R – COOH + NH3

кислота щелочь

 

 

RC ≡ N + H2O → R – CONH2

Иногда удобно гидролиз нитрила прервать на стадии амида, если амид плохо растворим в воде и в спирте. В этом случае реакцию ве­дут с 2 н. NaOH в присутствии перекиси водорода:

 

 

Нитрилы удобнее всего характеризовать по кислотам, которые получаются при их гидролизе. Кислоту выделяют из гидролизата пере­гонкой с паром или экстракцией и превращают в одно из производных — сложный эфир или амид

Качественные реакции тиолов (тиоспиртов, тиоэфиров)

Наиболее важными свойствами тиолов, используемыми в анализе, являются способность к замещению атома водорода в группе -SH и способность к окислению. Вещества, содержащие группу -SH, обладают сильным неприятным запахом, ослабевающим с увеличением числа атомов углерода в мо­лекуле.

Реакция с HNO₂.Вещества, содержащие группу SH, при дей­ствии азотистой кислоты дают цветную реакцию:

RSH + HONO → H2O + RS – N = O                                                                   нитрозилмеркаптид

 

 

Кроме тиолов, эту реакцию дают также тиокислоты RCOSH. Если R -первичный или вторичный алкил, возникает красная окраска, если R-третичный алкил или арил—окраска вначале зеленая, а затем красная.

Образование меркаптидов. Характерной качественной реак­цией тиолов является также образование осадков меркаптидов тя­желых металлов (Pb, Сu, Hg). Например,

2RSH + PbO → (RS)2Pb + H2O

 

                  Меркаптиды свинца и меди окрашены.

---

Дата добавления: 2018-05-13; просмотров: 5472; Мы поможем в написании вашей работы!

Поделиться с друзьями:

---

---

Мы поможем в написании ваших работ!