Факторы, влияющие на устойчивость образующихся комплексов в процессе титрования.

⇐ ПредыдущаяСтр 7 из 9Следующая ⇒

Устойчивость комплекса определяется величиной константы равновесия его образования. На языке термодинамики константа равновесия реакции является мерой выделившейся в реакции теплоты и изменения энтропии при реакции. Большее количество выделившейся теплоты приводит к образованию более устойчивых продуктов реакции. Энтропия системы является мерой беспорядка; больший беспорядок относительно исходных веществ, обусловленный образованием продуктов реакции, приводит к увеличению энтропии при реакции и к большей устойчивости конечных продуктов.

Условия, для проведения комплексонометрического анализа. Способы осуществления титрования.

Условия применения:

1. высокая скорость

2. реакция проходит количественно,стехиометрично, до конца.

3. есть индикатор

4. можно титровать смесь катионов, оттитровывая последовательно каждый катион, если разность логарифмов условных констант отличаются больше чем на 4 единицы.

Комплексонами называют органические вещества, которые содержат одну или несколько аминодикарбоксильных групп – N(CH₂COOH)₂.

Комплексоны вступают в реакции с катионами многих металлов в соотношении 1:1, образуя растворимые в воде комплексы. Комплексонометрическое титрование разрешает сократить время анализа и является очень простым и точным. В государственной фармакопее есть раздел комплексонометрии.

Комплексон ІІ: этилендиаминтетраацетатная кислота (ЭДТАК)

ЭДТА – белое кристиллическое вещество, малорастворимое в воде (то есть 7* 10^-3 моль/л). Вследствие низкой растворимости сама кислота не подходит для приготовления титранта. Для этой цели применяют ее динатриевую соль, которую получают добавлением к раствору кислоты гидроксида натрия до рН~5:

H₄Y + 2NaOH = 2H₂O + Na₂H₂Y.

Комплексон ІІІ: этилендиаминтетраацетат натрия (Na-ЕДТА, трилон Б, хелатон) - Na₂H₂Y

Динатриевая соль кристаллизуется с двумя молекулами воды: Na₂H₂Y*2H₂O. Эта соль относительно хорошо растворима в воде. Динатриевую соль этилен-диаминтетраацетатной кислоты называют также комплексом ІІІ или трилоном Б.

Титрование раствором этой соли сейчас выполняют большинство комплексонометрических определений.

Трилонометрия. Титрант – динатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты (ЭДТА) или трилон Б.

Обоснование Метод основан на свойстве ионов металлов (1⁺ до 4⁺) образовывать с трилоном Б бесцветные, прочные, растворимые внутрикомплексные соединения в мольном отношении 1:1.

Титрант – трилон Б

(динатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты – ЭДТА)

Трилон Б имеет в структуре карбоксильные группы и 2 атома азота с неподвижной парой атомов. Ионы металлов образуют соли, замещая атомы водорода карбоксильных групп и одновременно связываясь координационно с атомами азота.

Прочность комплексов характеризуется величиной константы нестойкости (К_нест), которая указывает на способность комплекса к диссоциации. Чем больше значение К_нест, тем менее прочен комплекс, тем больше он диссоциирует с образованием исходных катиона и аниона.

Прочность комплекса Ме-ТрБ возрастает в ряду:

Mg→ Ba→ Ca→ Zn→ Al→ Cu→ Pb→ Bi

Значение констант нестойкости следует учитывать при выборе индикатора: комплекс иона металла с индикатором должен быть менее прочным, чем комплекс того же иона с трилоном Б.

Дата добавления: 2018-04-15; просмотров: 475; Мы поможем в написании вашей работы!

Поделиться с друзьями:

⇐ Предыдущая 1 2 3 4 5 678 9 Следующая ⇒

Мы поможем в написании ваших работ!