Расчет кривой титрования в титриметрическом анализе по методу осаждения.



 

В индикаторных методах осадительного титрования наиболее широко используются разные вариантыаргентометрии. Значительно реже применяют титрование солями Hg2 2+ (мер- курометрия, индикаторы - дифенилкарбазид, бромфеноловый синий); K4[Fe(CN)6] (индикатор – дифениламин) и др. Полнота связы- вания определяемого вещества A титрантом B зависит от K 0 S образующегося малорастворимого соединения. Величина K 0 S определяет возможность прямого титрования и влияет на величину скачка титрования.

Условие дифференцированного титрования смесей: кривые титрования смеси галогенидов.

 

Возможность фиксирования конечной точки титрования определяется минимальной величиной скачка титрования, кото- рая может быть зафиксирована посредством визуального или инструментального наблюдения. Пусть эта величина min ∆pKat ; концентрации титруемых соединений и титранта одинаковы (уменьшение концентрации B, за счет разбавления при титрова- нии A, учитывать не будем), тогда из уравнения (9), при задан- ной допустимой относительной индикаторной погрешности тит- рования δ, получим pKat A 1 ( ), соответствующее началу скачка титрования соединения A. Окончание скачка титрования pKat2 (A) будет определяться началом выпадения осадка более растворимого соединения B

 

Теоретические основы комплексонометрии.

 

Комплексонометрия (хелатометрия), титриметрический метод анализа, основанный на образовании прочных внутрикомплексных соединений (хелатов) между катионами металлов и комплексонами. наиболее часто применяют иминодиуксусную, нитрилотриуксусную (комплексон I) и этилендиаминтетрауксусную (комплексон II) кислоты, динатриевую соль последней (комплексон III, ЭДТА), а также 1,2-диаминоциклогексантетрауксусную кислоту (комплексон IV). Широкое использование комплексонов II и III обусловлено тем, что их реакции с катионами металлов протекают полно и в соответствии со стехиометрией, их растворы устойчивы при хранении; эти реагенты доступны и можно получить их препараты высокой чистоты. Конечную точку титрования устанавливают визуально по изменению окраски комплексонометрических индикаторов (металлоиндикаторов), а также потенциометрически, фотометрически, амперометрически или др. методами.

Комплексоны - неизбирательные реагенты. Селективность комплексонов повышают различными приемами: уменьшением рН среды, выделением (осаждением, экстракцией) определяемого иона, маскированием, изменением степени окисления катиона и т.д.

 

Титранты в комплексонометрическом титровании: их структура и химические свойства.

 

Трилон Б (комплексон III) образует внутрикомплексные соединения с катионами металлов за счет валентных связей с карбоксильными группами, вытесняя из них атомы водорода, а также за счет координационных связей ионов-комплексообразователей с атомами азота.

В растворе трилон Б диссоциирует на ионы:

Схематически реакции комплексообразования с катионами, имеющими различные степени окисления, можно представить следующими уравнениями:

H2L2- + Ме2+ ↔ [MeL]2- + 2Н+

H2L2- + Ме3+ ↔ [MeL]- + 2Н+

H2L2- + Ме4+ ↔ [MeL] + 2Н+

Дентатностьтитранта. Состав, образующихся комплексов при взаимодействии с катионами металлов.

 

При титровании ЭДТА солей металлов-комплексообразователей протекают следующие реакции в заключительной стадии определения;

Na2H2Y ⇆ 2Na+ + H2Y2 ‑

Me2+(Ca2+) + H2Y2 ‑ → MeY2 ‑ + 2H+

Me3+(ln3+) + H2Y2 ‑ → MeY + 2H+

Me4+ (Тh4+) + H2Y → MeY + 2H+

Согласно приведенным уравнениям, 1 моль реагирующих с Na-ЭДТА-катионов, независимо от их степени окисления, связывает 1 моль Na-ЭДТА.

 


Дата добавления: 2018-04-15; просмотров: 685; Мы поможем в написании вашей работы!

Поделиться с друзьями:






Мы поможем в написании ваших работ!