Лекция 2. Кривые кислотно-основного титрования. Индикаторы. Индикаторные ошибки кислотно-основного титрования. Применение кислотно-основного титрования в фармацевтическом анализе.



2. Цель лекции: Изучить метод кислотно-основного титрования. Рассмотреть кривые кислотно-основного титрования. Дать понятие об индикаторах и индикаторных ошибках кислотно-основного титрования.

3. Тезисы лекции: Индикатор кислотно-основного титрования − это ве-

щество, которое изменяет окраску в точке эквивалентности или вблизи ее.

Индикаторы кислотно-основного титрования должны отвечать следующим основным требованиям.

1) Окраска индикатора должна быть интенсивной и различаться в кислой и щелочной среде.

2) Изменение окраски должно быть быстрым, четким и обратимым.

3) Окраска индикатора должна меняться в узком интервале изменения рН раствора.

4) Индикатор должен быть чувствительным и менять свою окраску в присутствии минимального избытка кислоты или щелочи.

5) Индикатор должен быть стабильным, не разлагаться в водном растворе и на воздухе.

Для объяснения природы изменения окраски индикаторов при изменении рН раствора предложены различные теории, наиболее известными из которых являются ионная, хромофорная и ионно-хромофорная.

Интервал перехода кислотно-основного индикатора − это область концентрации ионов водорода, в пределах которой глаз способен обнаружитьизменение в оттенке окраски визуального индикатора.

рН = рКа±1 (1.1)

Введем обозначение рТ = рКа и назовем его показателем титрованияиндикатора. Тогда окончательно получим выражение для интервала перехода окраски индикатора: рН = рТ±1 (1.2)

В качестве кислотно-основных индикаторов предложено более 200 органических соединений. Их классифицируют различным образом:

1) по строению индикаторов (азосоединения, трифенилметановые индикаторы, нитроиндикаторы, индикаторы других структурных типов).

2) по составу индикаторов (индивидуальные и смешанные).

3) по способу применения (внутренние и внешние).

4) по цветности (одно- и двухцветные)

Кривые кислотно-основного титрования графически отображают зависимость изменения рН титруемого раствора от объема прибавленного титранта.Для построения кривой кислотно-основного титрования рассчитывают значения рН титруемого раствора в различные моменты титрования:для исходного раствора, для растворов до ТЭ, в ТЭ и после ТЭ. В основе титриметрических расчетов лежит закон эквивалентов.

Анализ кривых титрования позволяет определить интервал ΔрН раствора вблизи ТЭ, т.е. величину скачка на кривой титрования, или скачка титрования, и выбрать подходящий индикатор так, чтобы значении рТ индикатора укладывалось внутри скачка титрования, т.е. анализ кривых титрования позволяет указать оптимальные условия проведения титрования. Величина скачка титрования зависит от: 1) уровня титрования, т.е. концентрации реагентов титруемого вещества и титранта, 2) силы титруемых кислот и оснований, 3) температуры, 4) присутствия посторонних веществ в растворе.

При проведении кислотно-основного титрования возможно возникновение ошибок, которые подразделяют на объемные и индикаторные ошибки кислотно-основного титрования. Индикаторные ошибки кислотно-основного титрования обусловлены несовпадением значений рН титруемого раствора в ТЭ и рТ индикатора в КТТ. Индикаторные ошибки кислотно-основного титрования подразделяют на водородную (протонную), гидроксидную, кислотную и основную ошибки.

Водородная (протонная) ошибка XН3О+ошибка вызвана присутствием избытка ионов водорода в КТТ вследствие либо недотитровывания раствора сильной кислоты, либо перетитровывания раствора титруемого основания раствором сильной кислоты. В первом случае ошибка отрицательная, во втором − положительная.

ХН3О+ = ±10-рТ • [V(a) +V(b)] 100% / C(a)V(a) (1.3)

Гидроксидная ошибка ХОН-. Эта ошибка возникает при наличии избытка гидроксид-ионов ОН- в КТТ вследствие либо недотитровывания раствора сильного основания кислотой (отрицательнаяошибка), либо перетитровывания раствора кислоты раствором сильного основания (положителънаяошибка):

ХОН- = ±10-(14-рТ) • [V(a) +V(b)] 100% / C(b)V(b) (1.4)

Кислотная ошибка Ха. Эта ошибка вызвана присутствием в КТТ некоторого количества недотитрованной слабой кислоты:

Ха = 10рКа - рТ . 100% / 10рКа – рТ + 1 (1.5)

Под основной ошибкой Хb понимают выраженную в процентах долю недотитрованного слабого основания в КТТ:

Хb = 10рКb + рТ - 14 . 100% / 10рКb + рТ - 14 + 1 (1.6)

Кислотно-основное титрование в водных средах широко применяется в количественном анализе неорганических и органических веществ, обладающих кислотно-основными свойствами: сильных и слабых кислот, оснований, кислых и основных солей, а также солей, содержащих анионы слабых кислот и катионы слабых оснований. Модифицированными способами, включающими кислотно-основное титрование можно анализировать и соединения, не обладающие выраженными кислотно-основными свойствами.

4. Иллюстративный материал:

Рис.1 Кривая титрования 20 мл Рис.2. Кривая титрования 20 мл

0,1моль/л раствора NaOH 0,1моль/л раствора CH3COOH 0,1моль/л раствором НСl 0,1моль/л раствором NaOH

Рис.3 Кривая титрования 20 мл Рис.4. Кривая титрования 10 мл

0,1моль/л раствора аммиака 0,1моль/л раствора H2SO3 0,1моль/л раствором НСl 0,1моль/л раствором NaOH

5. Литература:

Основная: 1, 2, 3, 4, 5.

Дополнительная: 7, 8.

6. Контрольные вопросы:

· Индикаторы кислотно-основного титрования.

· Интервал перехода и показатель титрования индикатора.

· Ионная, хромофорная и ионно-хромофорная теории индикаторов.

· Расчет, построение и анализ кривых кислотно-основного титрования.

· Индикаторные ошибки титрования.

· Применение кислотно-основного титрования в анализе.


Дата добавления: 2016-01-05; просмотров: 315; Мы поможем в написании вашей работы!

Поделиться с друзьями:






Мы поможем в написании ваших работ!