Кривая аргентометрического титрования хлорид-ионов (йодид-ионов)

Кривые титрования в аргентометрии обычно строят в координатах pAg - V, где pAg - взятый с обратным знаком лога­рифм концентрации ионов Ag⁺, V - объем титранта.

В качестве титранта выступают AgNO₃ или KSCN, может быть взят также раствор NaCl. Рассмотрим на примере титрования раствора NaCl стандартным раствором AgNO₃:

NaCl+ AgNO₃→AgCl↓+NaNO₃.

В качестве начальных условий:V(NaCl)=0,1 мл,C(NaCl)=0,1моль/л;объем AgNO₃-переменная величина,C(AgNO₃)=0,1моль/л, ПР(AgCl)=1,78*10^-10, p K_S⁰=9,75.

Для построения кривой осадительного титрования рассчитаем pCl=-lg[Cl^-] в различные моменты титрования,а также pAg=-lg[Ag⁺]=pK_S⁰(AgCl)- pCl после начала прибавления титранта.

Расчет pCl для исходного анализируемого раствора: pCl=-lg0,1=1;

Расчет pCl до ТЭ:

[Cl^-]=[C(NaCl)* V(NaCl)- C(AgNO₃)*V(AgNO₃)]/[ V(NaCl)+ V(AgNO₃)],

pCl=-lg[Cl^-].

приV(AgNO₃)=50мл [Cl^-]=0,0333;pAg=8,27, pCl=1,48;

при V(AgNO₃)=99мл [Cl^-]=0,0005, pAg=6,45, pCl= 3,30;

при V(AgNO₃)=99,9мл [Cl^-]=0,00005, pAg=5,45, pCl= 4,30.

Расчет pCl в ТЭ.

В ТЭ теоритически все хлори-ионы оттитрованы, образовалось эквивалентное количество осадка AgCl,который хотя незначительно но растворяется AgCl↓↔Ag⁺+Cl^-.

Равновесную концентрацию можно рассчитать из ПР K_S⁰=[Ag⁺]*[Cl^-] поскольку в ТЭ

[Ag⁺]=[Cl^-],то [Cl^-]²= K_S⁰(AgCl),

pCl=-lg[Cl^-]=-lg K_S⁰(AgCl)/2= pK_S⁰(AgCl)/2=4,875.

Расчет после ТЭ

После ТЭ дальнейшее прибавление тиранта –раствора нитрата серебра-приводик к уменьшению растворимости осадка AgCl за счет влияния избытка вводимых одноименных ионов. Равновесная коцентрация хлорид-ионов уменьшается.

Значение pCl: K_S⁰(AgCl) =[Ag⁺]*[Cl^-], K_S⁰(AgCl)=pAg+pCl, pCl=K_S⁰(AgCl)- pAg=9,75- pAg.

Равновесная концетрация ионов серебра,а следовательно и pAg,определяются избытком прибавленного титранта:

[Ag⁺]=[C(AgNO₃)*V(AgNO₃)- C(NaCl)* V(NaCl)]/[ V(NaCl)+ V(AgNO₃)].

Зная объем прибавляемого титранта можно найти:[Ag⁺], pAg,pCl. При V(AgNO₃)=100,1мл [Cl^-]=3,57*10^-6, pAg=4,30, pCl=5,45;

V(AgNO₃)=110мл [Cl^-]=3,37*10^-8, pAg=2,32, pCl=7,43.

До ТЭ f = 50 / 100 = 0,5 ТЭ f = 100 /100 = 1 После ТЭ f = 101 /100 = 1,01

 

 

Результаты расчёта pCl^-

N	VAgNO3	[Cl-]	pCl-	PAg+
		10-1		-
		10-2
		10-3
	99,9	10-4
	т.э 100	10-5
	100,1	10-4 Изб[Ag+]
	101,	10-3
		10-2

 

Способы установления конечной точки титрования в методе аргентометрии. Конечная точка титрования может быть установлена различными способами, получившими название по именам ученых, которые их разработали.

В методе Мора (индикатор — хромат калия) выпадение кирпично-красного осадка Ag₂CrO₄ начинается только после того, как закончится осаждение AgCl (AgBr), так как для достижения его произведения растворимости требуется большая концентрация ионов Ag⁺.

В методе Фольгарда используют реакцию взаимодействия ионов Ag⁺ с тиоцианатом, титрование обратное. В этом методе к анализируемому раствору галогенида добавляют избыток титрованного раствора AgNO₃ и не вошедшее в реакцию количество Ag⁺ оттитровывают тиоцианатом калия или аммония в присутствии ионов железа:Ag⁺ + SCN^- = AgSCN ¯

Как только все ионы Ag⁺ будут связаны, индикатор Fe³⁺ реагирует с избытком титранта с появлением красного окрашивания:Fe³⁺ + SCN^- <=> Fe(SCN)²⁺

Метод Фаянса (адсорбционные индикаторы) основан на свойстве осадков солей серебра образовывать коллоидные частицы. В первую очередь на осадке адсорбируются ионы, одноименные с осадком, т.е. до точки эквивалентности в избытке находятся определяемые ионы (Cl^- Br^-), которые и будут преимущественно адсорбироваться. После точки эквивалентности на осадке будут адсорбироваться избыточные ионы Ag⁺ и для нейтрализации положительного заряда осадка из раствора будут притягиваться отрицательно заряженные ионы, в том числе анионы индикатора. Ионы индикатора (флуоресцеин, эозин), адсорбируясь, меняют цвет.

---

Дата добавления: 2016-01-05; просмотров: 134; Мы поможем в написании вашей работы!

Поделиться с друзьями:

---

---

Мы поможем в написании ваших работ!