Колориметрия. Метод стандартных серий, метод уравнивания окрасок, метод разбавления. Их сущность.
Колориметрия основана на визуальном сравнении окраски жидкостей. Применяется в биохимии (при определении НЬ в крови), в фармации.
Метод стандартных серий . Пусть имеется анализируемый окрашенный раствор определяемого вещества, в котором требуется найти концентрацию этого вещества. В одинаковых пробирках готовят серию из 10—12 стандартных растворов с различной известной, постепенно возрастающей концентрацией так, чтобы интенсивность окраски анализируемого раствора была промежуточной между интенсивностью окраски стандартных растворов с наименьшим и наибольшим содержанием определяемого вещества, в которых его концентрация различалась бы не более чем в 20—30 раз. Если окраска анализируемого раствора по ее интенсивности совпадает с окраской одного из стандартных растворов или близка к ней, то делают заключение о равенстве или близости концентраций определяемого вещества в анализируемом и в данном стандартном растворе. Метод прост, требует определенного навыка и обладает невысокой точностью.
Метод уравнивания окрасок. а) Первый способ. Интенсивность окраски анализируемого раствора определяемого окрашенного вещества визуально уравнивают с интенсивностью окраски раствора сравнения. К раствору сравнения постепенно добавляют известные количества определяемого вещества до тех пор, пока интенсивность окраски раствора сравнения станет равной интенсивности окраски анализируемого раствора. Зная количество определяемого вещества, введенного в раствор сравнения, находят концентрацию определяемого вещества в анализируемом растворе.
|
|
|
б) Второй способ. Для визуального уравнивания интенсивности окраски двух жидкостей изменяют толщину поглощающего слоя сравниваемых анализируемого и стандартного растворов до совпадения интенсивности окраски обоих растворов.
в) Третий способ. Выравнивание интенсивности светопоглощения двух жидкостей проводят визуально с помощью фотометров, в которых уравнивание окраски осуществляется путем перекрывания части одного из световых потоков.Метод уравнивания окраски обладает невысокой точностью;есть погрешности.
Метод разбавления. Выравнивание интенсивности анализируемого и стандартного раствора путем разбавления растворителем того или другого раствора.
Фотоколориметрия, фотоэлектроколориметрия. Сущность методов. Метод градуировочного графика, метод одного стандарта, определение концентрации по молярному (или удельному) коэффициенту погашения, метод добавок стандарта. Понятие о фотометрическом титровании.
Фотоколориметрия. Метод основан на измерении интенсивности немонохроматического светового потока, прошедшего через анализируемый раствор, с помощью фотоэлементов в фотоколориметрах и в фотоэлектроколориметрах. Световой поток от источника излучения (обычно — лампы накаливания) проходит через светофильтр, пропускающий излучение лишь в определенном интервале длин волн, через кювету с анализируемым раствором и попадает на фотоэлемент, преобразующий световую энергию в фототок, регистрируемый соответствующим прибором. Чем больше светопоглощение анализируемого раствора, тем меньше энергия светового потока, попадающего на фотоэлемент. Фотоэлектроколориметры с одним фотоэлементом предусматривают измерение энергии однолучевого светового потока. Приборы с двумя фотоэлементами измеряют энергию двух световых потоков один из которых проходит через анализируемый раствор, а другой — через раствор сравнения Метод обладает высокой воспроизводимостью, селективностью, чувствительностью.
|
|
|
(Блок схема анологична 17 вопр).
Метод ГГ: Готовят серию стандартных растворов чистого определяемого вещества в диапазоне концентраций,.Измеряют их оптические плотности при заданной длине волны и строят график в зависимости от С и А.
|
|
|
Метод одного стандарта: c(x)=A(x)/A(cт)* c ( c т).
Определение концентрации по молярному или удельному коэффициенту погашения: А= ECl
Метод добавок стандарта. Готовят два раствора: первый —с с(х) определяемого вещества и второй — анализируемый раствор, к которому прибавили точно известное количество определяемого вещества, так что его концентрация во втором растворе равна с(х) + с, где с — точно известное увеличение концентрации за счет прибавления добавки стандарта.
Фотометрическое титрование-основано на определении конца титрования по резкому изменению светопоглощения титруемого раствора в точке эквивалентности или вблизи ее.Титрование проводят измеряя светопоглощение титруемого раствора при прибавлении к нему титранта при аналитической длине волны,соотвест максимуму в спектре поглощения либо титруемого вещества,либо титранта,либо продукта титромерической реакции,либо прибавленного титранта.
Количественный фотометрический анализ. Условия фотометрического определения (выбор фотометрической реакции, аналитической длины волны, концентрации раствора и толщины поглощающего слоя, использование раствора сравнения). Определение концентрации анализируемого раствора: метод градуировочного графика, метод одного стандарта, определение концентрации по молярному (или удельному) коэффициенту погашения, метод добавок стандарта. Определение концентраций нескольких веществ при их совместном присутствии. (расчёты до закона адитивности в вопросах выше)
|
|
|
Условия:
Для получения оптимальных результатов при фотометрических измерениях предварительно проводят фотометрическую реакцию, подбирают аналитическую длину волны, концентрацию измеряемого раствора, толщину поглощающего слоя, раствор сравнения.
1) Выбор аналитической длины волны. Аналитическая длина волны — это длина волны, при которой проводят фотометрические измерения. Для выбора аналитической длины волны вначале получают спектр поглощения раствора определяемого вещества в возможно более широком спектральном диапазоне и измеряют длину волны, соответствующую максимуму самой интенсивной полосы поглощения. При этой длине волны и проводят последующие измерения.
2) Выбор концентрации измеряемого раствора и толщины поглощающего слоя. Концентрацию раствора с и толщину поглощающего слоя l подбирают так, чтобы значение А = εcl лежало в интервале от 0,2 до 0,6, чтобы избежать систематических ошибок. Если принять А = 0,434 и l=1 см, то тогда концентрация с должна быть примерно равна с = 0,434/ε.
3) Использование раствора сравнения. Раствор сравнения должен представлять собой либо чистый растворитель, если измеряемый раствор состоит только из растворителя и растворенного определяемого вещества, либо растворитель, содержащий все те же компоненты и в тех же количествах, что и измеряемый раствор, за исключением определяемого вещества.
Определение концентрации нескольких веществ при их совместном присутствии. В основе метода лежит закон аддитивности оптической плотности при соблюдении основного закона светопоглощения.Пусть в анализируемом растворе одновременно присутствуют два вещества — компонент 1 и компонент 2, не вступающие в химическое взаимодействие друг с другом. Компонент 1 имеет в спектре поглощения полосу с максимумом при длине волны l1 а компонент 2 — полосу с максимумом при длине волны l2. Обе полосы частично налагаются друг на друга, так что суммарное светопоглощение раствора при обеих длинах волн складывается из светопоглощения обоих компонентов.
Согласно закону аддитивности оптической плотности :
Дата добавления: 2020-04-25; просмотров: 1935; Мы поможем в написании вашей работы! |
Мы поможем в написании ваших работ!