Люминесцентный анализ. Сущность метода. Классификация различных видов люминесценции.
В основе люминисцентного анализа лежит измерение интенсивности излучения люминисценции, т.е. испускания излучения веществом под действием различных видов возбуждения.
Классификация:
Классификация по способу (источнику) возбуждения:
Фотолюминесценция — свечение вещества, возникающее под воздействием излучения в УФ и в видимой области спектра.
Хемилюминесценция — свечение вещества за счет энергии химических реакций. Рентгенолюминесценция — свечение вещества под воздействием рентгеновских лучей. Катодолюминесценция — свечение вещества r газовой фазе при бомбардировке его потоком электронов (катодными лучами).
Термолюминесценция— свечение вещества вследствие его возбуждения при нагревании. Другие виды люминесценции, имеющие меньшее значение в аналитике, например, сонолюминесценция (возбуждение ультразвуком), ионо- люминесценция (возбуждение потоком ионов щелочных металлов в вакууме), атомная флуоресценция (возбуждение атомов в пламени), трибо- люминесценция (механическое возбуждение), радиолюминесценция (возбуждение радиоактивным излучением).
Классификация по длительности послесвечения:
Флуоресценция — свечение, прекращающееся сразу после прекращения действия источника возбуждения.
Фосфоресценция — свечение, продолжающееся некоторое время после прекращения действия источника возбуждения.
Флуоресцентный анализ. Природа флуоресценции. Основные характеристики и закономерности люминесценции: спектр флуоресценции, закон Стокса— Ломмеля, правило зеркальной симметрии Левшина, квантовый выход флуоресценции, закон (правило) С.И. Вавилова.
|
|
|
Флуоресцентный анализ-анализ, основанный на использовании флуоресценции определяемого вещества, возникающего под действием излучения УФ и видимой области спектра.
Природа.
S0-основное синплетное состояние;S1,S2-синплетное состояние,T1-триплетное состояние
Спектр флуоресценции - распределение интенсивности излучения флуоресценции по длинам волн или частотам.
З-н Стокса-Ломмеля: спектр флуоресценции всегда смещен в сторону более длинных волн по сравнению со спектром поглощения того же вещества.
Закон В.Л. Левшина: спектры поглощения и флуоресценции приблизительно зеркально симметричны относительно прямой, проходящей перпендикулярно к оси частот через точку пересечения обоих спектров, если они представлены в шкале частот.
Квантовый выход φ — это отношение числа излученных квантов люминесценции (флуоресценции) к числу квантов поглощенного возбуждающего излучения. Чем больше квантовый выход флуоресценции, тем эффективнее преобразование возбуждающего света в излучение флуоресценции.
|
|
|
Закон Вавилова: квантовый выход флуоресценции постоянен, если длина волны возбуждающего света (в определенных пределах) меньше длины волны флуоресценции.
Количественный флуоресцентный анализ: принципы анализа, условия проведения анализа, люминесцентные реакции. Способы определения концентрации вещества (метод градуировачного графика, метод одного стандарта). Применение флуоресцентного анализа.
Принципы количественного анализа:
Метод основан на использовании прямой пропорциональной зависимости между интенсивностью люминесценции и концентрацией определяемого вещ-ва. I=kc
Зависимость выполняется если справедлив закон Вавилова, т.е. квантовый выход постоянен. Чем больше квантовый выход, тем выше коэффициент пропорциональности и тем выше чувствительность анализа. Флуорисцентный анализ следует проводить, когда квантовый выход постоянен и максимален.
Условия:
1. Чтобы квантовый выход был постоянен необходима чтобы длина волны возбуждающего излучения была меньше длины волны флуоресценции.
2. Анализируемый р-р должен быть сильно разбавленным. При больших концентрациях интенсивность флуоресценции сначала пропорционально растёт, но затем резко падает.
|
|
|
3. Посторонние примеси должны быть удалены, т.к. они могут тушить, ослаблять или усиливать флуорисценцию.
4. Температура должна быть постоянной
5. Если определяемое вещ-во не обладает собственной флуоресценцией, проводят люминисцентную реакцию.
Люминисцентные р-ции:
a) Литий, берилий, магний, аллюминий с 8-оксихинолином образуют флуорисцирующие комплексные соеденения.
b) Натрий с цинкуранилацетатом – зелёное свечение.
c) Реакции образования кристаллофосфатов. Олово – кристаллофосфат: иодид калий содержащий олово. На фильтровальной бумаге проводят р-цию хлорид олова (II) с иодидом калия. Бумагу подсушивают. Образованный комплекс в УФ – желтое свечение.
Методы определения концентрации:
1. Градуировочный график (Зависимость интенсивности излучения от концентрации)
2. Метод одного стандарта
Применеие: фармакопейный метод. Используется при определении малых концентраций. Контроль качества фолиевой к-ты. Рибофлавина, хинина гидрохлорида, резерпина, тиамина хлорида и бромида и т.д. Определяют содержание магния в биологических жидкостях после перевода катиона в комплекс с 8-оксихиналином.
Дата добавления: 2020-04-25; просмотров: 1115; Мы поможем в написании вашей работы! |
Мы поможем в написании ваших работ!