В) Влияние изменения концентрации на смещение химического равновесия.



Согласно принципу Ле Шателье увеличение концентрации любого из участников реакции вызывает смещение равновесия в сторону той реакции, которая приводит к уменьшению концентрации этого вещества.

- при повышении концентрации одного из исходных веществ возрастает скорость прямой реакции и равновесие сдвигается в направлении образования продуктов реакции и наоборот;

- при повышении концентрации одного из продуктов реакции возрастает скорость обратной реакции, что приводит к смещению равновесия в направлении образования исходных веществ и наоборот.

Поэтому при уменьшении концентрации воды равновесие смещается в сторону прямой реакции:

(г) + (г)  3S(ТВ) + (г) + Q

В гетерогенных реакциях учитываются только концентрации газов.

Начальная концентрация  равна 5 моль/л, начальная концентрация  равна 2 моль/л, а к моменту наступления равновесия прореагировало 50% сероводорода.

(г) + (г)  3S(ТВ) + (г)

Равновесная концентрация    рассчитывается:

Сравн = Снач – 0,5  Снач = 2,5 моль/л,

 а равновесная концентрация SO 2 : для образования продуктов SO 2 затрачивается в два раза меньше, чем сероводорода (исходя из стехиометрических коэффициентов в уравнении реакции)

 Сравн = Снач - Спрореаг = 2 - 0,5  Спрореаг )= 2 – 0,5  = 0,75 моль/л.

Равновесная концентрация будет равна Спрореаг ) т.е. 2,5 моль/л

Выражение для константы равновесия данной реакции имеет следующий вид:

Кр =  = = 1,33

Задание 10. Для данной реакции рассчитайте изменение энтальпии , энтропии  и энергии Гиббса . Рассчитайте температурную область самопроизвольного протекания реакции.

(Для расчета используйте данные таблицы стандартных термодинамических потенциалов)

Термодинамические потенциалы некоторых веществ

Вещество   DHo298 кДж моль So298 Дж моль∙К Вещество   DHo298 кДж моль So298 Дж моль∙К
CO (г) -110,5 197,4 H2 (г) 0 130,6
CO2 (г) -393,51 213,6 O2 (г) 0 205,03
Вещество   DHo298 кДж моль So298 Дж моль∙К Вещество   DHo298 кДж моль So298 Дж моль∙К
H2O (к) -291,85 44,1 O3 (г, озон) 142,3 238,8
H2O (ж) -285,84 69,96 C (графит) 0 5,74
H 2O (г) -241,84 188,74 C (алмаз) 1,897 2,38
H2O2 (ж) -187,02 105,86 N2 (г) 0 191,5
H2S (г) -20,15 205,64 Cl2 (г) 0 223,0
H2SO4 (ж) -805 156,9 Al (к) 0 28,31
Al2O3 (к) -1675 50,94 Mg (к) 0 32,55
CaO (к) -635,1 39,7 Fe (т) 0 27,15
CaCO3 (т) -1206 92,9 S (ромбическая) 0 31,88
FeO (т) -263,68 58,79 СН4 (г) метан -74,85 186,19
Fe2O3 (к) -821,32 89,96 С2Н2 (г) ацетилен (этин) 226,8 200,8
HCl (г) -92,30 186,70 С2Н4 (г) этилен (этен) 52,28 219,4
MgO (к) -601,24 26,94 С2Н6 (г) этан -84,67 229,5
MgCO3 (т) -1096,21 65,69 ССl4 (г) тетрахлорметан -106,7 309,7
NH3 (г) -46,9 192,50 СН4О (ж) метиловый спирт -238,7 126,7
NO (г) 90,37 210,62 СН4О (г) метиловый спирт -201,2 239,7
NO2 (г) 33,89 240,45 С2Н6О (ж) этиловый спирт -277,6 160,7
N2O4 ( г) 9,37 304,3 С2Н6О (г) этиловый спирт -235,3 282,0
SO2 (г) -296,9 248,1 С2Н4О2 (ж) уксусная к-та -484,9 159,8
SO3 (г) -395,2 256,23 С2Н4О2 (г) уксусная к-та -437,4 282,5
COCl2(г) -223,0 289,2 CH3–CHO(ж) -166,0 264,2
Si(тв) 0 18,72 C6H6(ж) бензол 49,04 173,2
SiO2(т) -859,3 42,09 NH4Cl(т)  -315,39 94,56
Al2O3(т)  -1675 50,94 SiH4(г) 34,7 204,56

MgO (тв) + (г)   (тв)

Расчет энтальпии (ΔН298°):

Δ Н°298 ΔНпродуктов реакции – Σ ΔНреагентов

из приложения Таблицы стандартных термодинамических потенциалов выбираем значения ΔН°298 для веществ, участвующих в реакции и подставляем их в расчетную формулу:

Δ Н°298 ΔНпродуктов реакции – Σ ΔНреагентов= ΔН298° ( ) - ΔН298°(СО2) –

- ΔН298° (MgO) = -1096,21 –(-393,51)-(-601,24) = -101,46 кДж/моль

Расчет энтропии (Δ S ° 298 ):

Δ S ° 298 Δ S продуктов реакции – Σ Δ S реагентов

из таблицы стандартных термодинамических потенциалов выбираем значения Δ S ° 298 для веществ, участвующих в реакции и подставляем их в расчетную формулу:

Δ S ° 298 Δ S продуктов реакции – Σ Δ S реагентов = Δ S ° 298 ( ) - Δ S ° 298 (СО2) - Δ S ° 298 (MgO) =65,69 – 26,94 – 213,6 = -174,85  = -0,17485 .

Расчет энергии Гиббса (Δ G ° 298 ):

Δ G ° 298 = ΔН°298 – T ∙Δ S ° 298

по полученным данным рассчитываем энергию Гиббса (при стандартных условиях Т = 298К):

Δ G ° 298 = ΔН°298 – T ∙Δ S ° 298 = -101,46 кДж/моль – 298К∙(-0,17485 )=

= -49,3547 кДж/моль.

Определение температурной области самопроизвольного протекания реакции:

реакция протекает самопроизвольно, если Δ G ° 298 ≤ 0, следовательно:

Δ Н°298– T ∙ Δ S ° 298 ≤ 0, отсюда

Т ≥

Т ≥

Т ≥ 580,27 К, т.е. самопроизвольное протекание реакции возможно при температуре, больше 580,27 К.


Дата добавления: 2021-06-02; просмотров: 82; Мы поможем в написании вашей работы!

Поделиться с друзьями:






Мы поможем в написании ваших работ!