Взаимодействие металлов с серной кислотой.



Взаимодействие серной кислоты с металлами проходит различно в зависимости от её концентрации. Разбавленная серная кислота окисляет своим ионом водорода. Из-за этого она взаимодействует только с теми металлами, которые стоят в ряду напряжений до водорода, например:

Zn + H2SO4 = ZnSO4 + H2.

Но свинец не растворяется в разбавленной кислоте, поскольку образующаяся соль PbSO4 нерастворима.

 

При взаимодействии с малоактивными металлами, например, с медью, кислота восстанавливается до SO2:

Cu + 2H2SO4 = CuSO4 + SO2 + 2H2O.

 

При взаимодействии с более активными металлами продуктами восстановления могут быть как SO2, так и свободная сера и сероводород. Так, при взаимодействии с цинком могут протекать реакции:

 

Zn + 2H2SO4 = ZnSO4 + SO2 + 2H2O

3Zn + 4H2SO4 = 3ZnSO4 + S + 4H2O

4Zn + 5H2SO4 = 4ZnSO4 + H2S + 4H2O.

 

 

Получение серной кислоты и сероводорода в промышленности.

Стадии производства серной кислоты:

1. Обжиг сульфидов:

4FeS2 + 11O2 (t)= 2Fe2O3 + 8SO2

2. Каталитическое окисление SO2 (контактный мет од):

2SO2 + O2 (V2O5, t) → 2SO3

Или окисление диоксидом азота (нитрозный метод):

SO2 + NO2 → SO3 + NO↑.

3. Поглощение SO3

SO3 + H2O → H2SO4

 

В промышленности сероводород получают как побочный продукт при очистке нефти, природного и промышленного газов.

Взаимодействие неметаллов с концентрированными серной и азотной кислотами.

Концентрированные серная и азотная кислоты являются сильными окислителями. В азотной кислоте окислителем служит азот в степени окисления +5, в серной кислоте – сера в степени окисления +6.

 

Азотная кислота окисляет неметаллы, при этом азот обычно восстанавливается до NO или NO2:

S + 6HNO3(конц) = H2SO4 + 6NO2(газ) + 2H2O

3P+5HNO3(конц)+2H2O -> 3H3PO4+5NO(газ)

 

Концентрированная серная кислота очень активно взаимодействует с неметаллами.

Реакцию растворения углерода в горячей концентрированной серной кислоте можно представить уравнением

С + 2 Н2SO4(конц) = СО2 + 2 SO2 + 2 Н2О

При окислении серы горячей концентрированной серной кислотой в качестве продукта окисления и продукта восстановления образуется диоксид серы:

S + 2 Н2SO4(конц) = 3 SO2 + 2 Н2О

Концентрированная серная кислота окисляет бромид — и иодид-ионы до свободных брома и иода:

2 КВг + 2 Н2SO4(конц) = К2SО4 + SO2 + Вr2 + 2Н2О

2 КI + 2 Н2SО4(конц) = К2SO4 + SO2 + I2 + 2 Н2О

Концентрированная серная кислота не может окислить хлорид-ионы до свободного хлора, что дает возможность получать НСl по реакции двойного обмена:

NаСl + Н2SO4(конц.) = NаНSO4 + НСl

 

Получение водорода в промышленности.

промышленное получение водорода

C + H2O=(t) CO + H2

CH4 + H2O=(t,кат) CO + 3H2

2CH4 + O2 =(t,кат) 2CO + 4H2

2H2O=(эл.ток) 2H2 + O2

 

Общая характеристика и химические свойства галогенов.

Получение хлора, брома и хлората калия в промышленности.

Водородные соединения галогенов: получение и свойства.

Ассоциация молекул фтороводорода. Дифторид калия.

Окислительное действие хлора и брома в щелочной среде.

Оксиды хлора и иода: получение и свойства.

Сопоставление кислотно-основных и окислительно-восстановительных свойств кислородсодержащих кислот галогенов.

Получение и гидролиз галогенангидридов.

. общая хар-ка: в природе галогены встр в виде соед с металлами. хлориды, бромиды и йодиды в больших кол-вах присут в воде морей и океанов. при комн температуре F2 и Cl2 – газы, Br2 – жидкость , I2 – кристал вещ-во

химич св-ва: вален возм атомов: у фтора – 1, у осталь – 1,3,5,7. степ окис: у фтора только минус 1, у осталь минус 1, +1, +3, +5, +7. в случае брма хлора и йода возможны другие степ ок

фтор- самый реакционноспособный элем. т. к. у него самая высокая электроотрицательность, маленький размер атома, отсут d-орбитали. при комн темпер фтор реагирует со всеми простыми вещ-ми, кроме O2, N2, He, Ne и Ar. в атмосфере фтора воспламеняется большинство порошкообразных металлов и немет, например

 Ag + F2 = AgF2 ; 2Fe + F2 = 2FeF3 ; P4 + 10F2 = 4PF5

легко реаг фтор со слож вещ-ми, простым и кварцевым стеклом: SiO2 + 2F2 = SiF4 + O2

если осталь галогены раств в воде и слабо взаимод с ней, то фтор энергично реагир с водой

2F2 + H2O =OF2 + 2HF

2F2 + 2H2O = 4HF + O2

врем хранение фтора и проведение р-ий осуществ в ёмкостях, изготов из монель-металла. на поверх изделий из этого сплава в атмосфере фтора обр прочная, химически инертная пленка фторидов.

как уже отмечалось, осталь галогены раств в воде, их растворимость понижается в ряду Cl2-Br2-I2. в этом же ряду ослабевает взаимод Г2 с молекулами воды по ур-ю:

Г2 (р-р) + H2O =(обратимо) H с плюсом + Г с минусом + HOГ

константы равновесия этой р-ии при комн темпер для Cl2 – 10 в минус 4, для Br2 – 10 в минус 9, для I2 – 10 в минус 11

при растворении Г2 в р-ах щелочей указанное равновесие смещается вправо:

Г2 + 2NaOH = NaOГ + H2O

в горячей воде мол-лы HOГ, получающиеся за счет взаимод Г2 с холод водой, диспропорционируют, и суммарный процесс описыв ур-е: 3Г2 + 3H2O=(t, обратимо) HГO3+5HГ

3Г2 + 6KOH =(t) KГO3 + 5KГ + 3H2O

реакционная способность галогенов резко ослабев от фтора к йоду. в реаль практике несмотря на то, что термодинамически хлор более сильный окислитель, чем бром, химики предпоч испль именно бром в качестве окислителя, т к Br2 – жидк, а Cl2- газ при обыч усл

получение хлора, брома и хлората калия в промышл:

2KCl + 2H2O =(эл.ток) 2KOH + H2 + Cl2

2NaBr + Cl2 = Br2 + 2KCl

хлорат калия - Cl2 + 2KOH = KClO + KCl + H2O, затем 3KClO = KClO3 + 2KCl

водородные соед галогенов: получение и св-ва:

фтороводод и хлоро водород получают действуя на крист-ие фториды и хлориды конц серной : CaF2 кр + H2SO4 конц = CaSO4 + 2HF, NaCl кр+ H2SO4к = NaHSO4 + HCl

получение HBr(г) и HI(г) в подоб усл невозм из-за окисления получающихся галогенводородов конц серной, наиболее распростр способы получения бромоводорода, йодоводорода – гидролиз галогенангидридов, например:

PBr3 + 3H2O = H3PO4 + 3HBr

I2 + H2S = S + 2HI

BaI2 + H2SO4 = BaSO4 + 2HI

HF – газ, наименее приближенный к инеальному; HF (ж) похож на воду (имеет электропроводность близкую к электропр воды)

темпер кипения жидких HCl HBr HI отрицательны, HF (ж) кипит при 19,5

в ряду HF – HCl - HBr – HI снижается термодинам устойчивость соед, резко умень термическая устойчивость, возрастает восс-ая активность и увелич сила кислот в водн р-ре

ассоциация молекул фтороводорода: в водном растворе HF, наз плавиковой к-ой, отмечается сильная межмолекулярная ассоциация, приводящая к тому, что основная форма существования частиц в растворе – димеры (HF)2. при нейтрализации плавиковой к-ы щелочью обр гидрофториды: 2HF + KOH = KHF2 + H2O, и лишь при избытке щелочи достигается полная нейтрализация

я не знаю про дифторид калия, ничего не нашла(

окислительное действие хлора и брома в щелочной среде:

При взаимодействии хлора с холодными растворами щелочей образуются соответствующие соли этих кислот:

С12 + 2 NaOН = NaС1 + NaClО + Н2О

Полученные растворы называются жавелевой водой, которая, как и хлорная вода, обладает сильными окислительными свойствами благодаря наличию иона ClO и применяется для отбеливания тканей и бумаги. С горячими растворами щелочей хлор образует соответствующие соли соляной и хлорноватой кислот:

3 С12 + 6 NаОН = 5 NаСl + NаС1O3 + 3 Н2О

3 С12 + 6 КОН = 5 КСl + КС1O3 + 3 Н2О

Образовавшийся хлорат калия называется бертолетовой солью.

При растворении брома в растворе щелочи на холоду образуются соли кислот:

Вr2 + 2 NаОН = NaBr + NаВrО + Н2О

оксиды хлора и йода: получение и св-ва:

удобным лабор методом получения Cl2O явл р-я:

2HgO+2Cl2=HgO*HgCl2 + Cl2O

при комн темп Cl2O – красновато-желтый газ, мол-ла полярна и имеет уголковое строение

Cl2O + H2O = 2HOCl

больший интерес предст ClO2, можно получить:

3KClO3+3H2SO4=3KhSO4 + 2ClO2 + HClO4 + H2O

2NaClO3 + SO2 + H2SO4 = 2ClO2 + 2NaHSO4 (промыш)

2KClO3 + H2C2O4 + H2SO4 = K2SO4 +2CO2 + 2ClO2 + 2H2O

ClO2 – бурый газ, мол-ла полярна и парамагнитна, имеет уголковое строение, формально явл ангидридом двух кислот

2ClO2 + 2NaOH = NaClO2 + NaClO3 +H2O

реагир с водой:

6ClO2 + 2H2O = HCl + 5HClO3

а также:

5P4 + 20ClO2 = 4P4O10 + 4PCl5

Cl2O6 – красноватая жидкость, образуется в р-ии: 2ClO2 +2O3 = Cl2O6 +2O2

также может рассм как смешанный ангидрид, поскольку в р-ре идет след процесс:

Cl2O6 + 2NaOH = NaClO3 + NaClO4 + H2O

наиболее стабильным кислородным соед хлора явл Cl2O7 – ангидрид хлорной к-ты, бесцв маслянистая жидк

получается при обезвоживании хлорной к-ты P4O10. мол-ла предст собой два тетраэдра

пероксидно есоед Cl2O8 можно получить: 2AgClO4 + I2 = Cl2O8 + 2AgI

соед нестабильно, сильный окисл

все оксиды хлора могут взрываться!

I2O5 –бесцв кристалы, получ при термич разложении: 2HIO3 = (250град) I2O5 + H2O

I2O5 термически устойчив до 300 градусов. проявл окисл св-ва, исполь для обнар CO:

I2O5 + 5CO = 5CO2 + I2

I2O4 и I4O9 предст собой солеподобные соед

I2O4 = (IO)IO3 йодат йодила

I4O9 = I(IO3)3 йодат йода (3)

сопоставление кислотно-основных и окислительно-восстановительных св-в кислородсодеращих кислот галогенов

HOCl, HOBr, HOI - малостабильные соединения, известны только в водных р-рах, слабые электролиты, хорошие ок-ли в кислых средах

2HOCl=(hv) 2HCl+O2 ; 2HOCl = (CuCl2,безвод) Cl2O+H2O; 3HOCl =(t) HClO3+2HCl

HOCl-HOBr-HOI окислительная активность и сила кислот ослабевает

из к-т HГO2 известна лишь хлористая HClO2 (хлорит), устойчива в водных р-рах

BaO2+2ClO2=Ba(ClO2)2+O2;

Ba(ClO2)2+H2SO4=BaSO4+2HClO2

к-ты HГО3 (галогенноватые) известны все, варианты получения:

2NaClO3+H2SO4=Na2SO4+2HClO3;

Br2+5Cl2+6H2O=2HBrO3+10HCl; 

I2+5H2O2=2HIO3+4H2O

2+6КОН=(t) 5КГ+КГО3+3Н2О(t);  

3MeOГ=(t) 2МеГ+МеГО3

все к-ты HГО3 - активные окислители

2НIO3+5H2C2O4=I2+10CO2+6H2O; HIO3+5HI=3I2+3H2O

в ряду HClO3-HBrO3-HIO3 падение силы кислот и ослабление окисл активности

к-ты высш степ окис (+7) наз uалогенные кислоты:

Cl2O7+H2O=2HClO4(на холоду) ;

КClO4+H2SO4=KHSO4+HClO4;

NaBrO3 + F2 +2NaOH = NaBrO4 + 2NaF + H2O

I2+7MnO2+7H2SO4=2HIO4+7MnSO4+6H2O

получение и гидролиз галогенангидридов

При гидролизе галогенангидридов образуются две к-ты — кислородсодержащая и галогеноводородная; р-ция в большинстве случаев идет необратимо:

PCl3 + 3H2O = H3PO3 + HCl

BF3 + 3H2O = H3BO3 + 3HF

 

Клюшников ???


Дата добавления: 2018-08-06; просмотров: 2531; Мы поможем в написании вашей работы!

Поделиться с друзьями:






Мы поможем в написании ваших работ!