Циклоолигомеризация бутадиена и изопрена (реакция Вилке).



При взаимодействии ацетилацетоната никеля с алкильными соединениями алюминия в присутствии циклододекатриена или бутадиена или при взаимодействии бис-п-аллилникеля с бутадиеном образуется циклододекатриенникель. Этот 16-электронный комплекс очень быстро реагирует (каталитически) при 20 градусах с бутадиеном с образованием изомеров циклододекатриена.

Основным продуктом является транс-транс-цис изомер; в малых количествах получается также тран-цис-цис-изомер. Если реакцию с бутадиеном проводить при -40, то выделяются бис-п-енильный комплекс 9.5

Изопрен, по аналогии с бутадиеном, способен вступить в каталитическую циклодимеризацию и циклотримеризацию, а также в совместную циклоолигомеризаци между собой и с бутадиеном-1,3.

Циклодимеризация изопрена в 1,5- и 1,6-диметилциклооктадиен-1,5 была осуществлена с использованием каталитической системы, приготовленной взаимодействием ацтилацетоната никела, боргидрида лития и трифенилфосфата в диэтиловом эфире или тетрагидрофуране.

Производство ацетилена пиролизом метана

2CH4 ↔ С2Н2 + 3Н2 ; C2H6 ↔ C2H2 +2H2

для ускорения пр-сса требуется более высокая t 1500-1600оС для метана и 1200оС для жидк.угв. В полученном газе, кроме C2H2, низш.парафинов и олефинов, содержится небольш.кол-во бензола и производных ацетилена (метилацетилен СН3-С≡СН, диацетилен СН≡С-С≡СН и др.). При Т=1200-1600оС идет разложение части C2H2 на С и Н2: 2СН4­­­ - 3H2→ С2Н2 → 2С + Н2-проводится быстрая “закалка“ реакционных газов впрыском воды, при этом их Т снижается и разложение C2H2 предотвращается.

Гомогенный пиролиз. Часть сырья сжигают в смеси с О2 в топке печи, газ приобретает Т 2000оС. В средн.часть печи в газовый поток вводят остальн.сырье, нагретое до 600оС. Происходит крекинг сырья с образ-ем А. Преимущество – в большей безопасности и надежности работы печи, но для ее изготовления нужны огнеупорные материалы.

1. Металлический кожух, 2. Изоляция, 3. Шамотная кладка, 4. Хромомагнезитовая кладка, 5. Горелка, 6. Реакционная камера.

Дымовые газы с Т до 1700°С получаются сжиганием топливного газа в беспламенн.двухканальн.кислородн.горелке. В один канал подается смесь О2 с водяным паром, а во второй – топливн.газ. Топливо смешивается с парокислородн.смесью и сгорает в каналах керамического блока горелки. Время контакта до 0,02 с. В реакционной зоне дымовые газы отдают свое тепло УГВ-сырью. Дымовые газы вводятся в реакционн.зону в нескольких точках по ходу сырья, что обеспечивает более равномерную Т процесса. Образовавшийся газ пиролиза выходит с Т 900 – 1300°С, подвергается закалке и направляется на дальнейшее охлаждение.

Пиролиз в струе низкотемпературной плазмы Перспективен-очень высок.выход А и небольш.расходом электроЕ (5000-7000 кВт-ч). Метан вводят в струю низкотемпературн.плазмы- в качестве теплоносителя, где под влиянием высоких Т и ионизированн.газа происходит его пиролиз(расщепление УГВ).

Плазма – энергетически нейтральн.ионизированн.газ (Ar, Н2), состоящий из электронов, атомов и ионов; образуется в электродуговом разряде. Конверсия метана в ацетилен-87% в аргоновой плазме и до 73% в водородной плазме при суммарной конверсии метана до 99 и 94%. Кроме ацетилена в газе содержатся водород, этилен, этан и пропан.

1.Плазмотрон, 2. Реактор, 3. Закалочная камера, 4. Газоотделительная камера.

Плазмотрон:из вольфрамового катода и охлаждаемого водой медного анода.

Газ(H2) проходит через каналы в дугов.камеру между К+ и А-, в к-рой горит дуга. Газ (H2) нагреваются до T 4000-4500°С и истекают в виде плазменн.струи через сопло в аноде. Метан подается в реактор 2 в плазменную струю. Время пребывания его 10-4с. Закалка газа пиролиза осущ-ся в камере 3 вспрыском воды перпендикулярно газов.потоку. Отделение газообразн.продуктов р-ции от воды, введенной для закалки, осущ-ся в газоотделительн.камере 4.

 


Дата добавления: 2018-05-02; просмотров: 791; Мы поможем в написании вашей работы!

Поделиться с друзьями:






Мы поможем в написании ваших работ!