А) Замещение диазогруппы на гидроксильную группу

Азо- диазосоединения. Азокрасители.

Определение диазосоединений, номенклатура.

Диазосоединения – органические вещества, содержащие в молекуле группировку из двух атомов азота, связанную с одним углеводородным радикалом и остатком минеральной кислоты.

Общая формула диазосоединений: RN ₂ X, где R – углеводородный радикал, X – остаток минеральной кислоты (Cl ^- , Br ^- , NO ₃ ^- , SO ₃ H ^- , SH ^- , OH ^-).

Алифатические диазосоединения неустойчивы и не имеют широкого практического применения. Диазосоединения ароматического ряда – это ароматические соединения, имеющие общую формулу: Ar N ₂ X

Если X – остаток сильной минеральной кислоты, то тогда связь между ArN₂ и X имеет ионный характер. Диазосоединения называют солями диазония,и они имеют строение

По номенклатуре ИЮПАК названия солей диазония – добавлением окончания -диазоний с последующим указанием названия аниона:

4-нитробензолдиазоний хлорид

Строение солей диазония.

Они состоят из диазокатиона и аниона [C₆H₅ N₂]Cl –хлорид фенилдиазония. По характеру подобны аммониевым солям. Диазокатион содержит два атома азота, один - трехвалентен, а другой четырехвалентен. Диазокатион - сопряженный ион, в котором каждый из азотов несет частичный положительный заряд. [C₆H₅ ─N^δ⁺ ≡ N ^δ+]⁺.

Способы получения диазосоединений.

Соли диазония получают действием азотистой кислоты на первичный ароматический амин в кислой среде. На практике используют соль азотистой кислоты и сильную минеральную кислоту (HCl H₂SO₄) Реакция диазотирования была открыта в 1858 году немецким химиком П. Гриссо.

Реакция получения солей диазония это реакция диазотирования.

Соли диазония неустойчивы, при нагревании легко разлагаются, поэтому диазотирование проводят при низкой температуре (0 - 5°С). В результате взаимодействия с азотистой кислотой первичных алифатических аминов получаются алкилдиазониевые соли, которые из-за неустойчивости катиона алкилдиазония превращаются в водной среде в спирты с выделением азота.

C₂H₅-NH₂ + [N=O] Cl → [C₂H₅-N≡N ]Cl + H₂O

[C₂H₅-N≡N ]Cl + H₂O → N₂+ HCl + C₂H₅OH

Ароматические соли диазония более устойчивы.

Соли диазония– бесцветные кристаллические вещества, легко растворимые в воде. Водные растворы их имеют нейтральную реакцию. Соли диазония неустойчивы, при нагревании и механических воздействиях разлагаются со взрывом. Поэтому в реакциях используют и свежеполученные водные растворы.

Химические свойства солей диазония.

Реакции с участием солей диазония можно условно разделить на две группы:

1) с выделением азота

2) без выделения азота.

Реакции с выделением азота

Реакции солей диазония с выделением азота позволяют ввести ароматическое ядро различные заместители, такие как: - OH , - F , - Cl , - Br , - I , - CN , - NO ₂ , - OR и др.

а) Замещение диазогруппы на гидроксильную группу

Для замещения диазогруппы на гидроксильную группуподкисленные водные растворы подвергают кипячению. При этом выделяется азот, и образуются фенолы.

б) Замещение диазогруппы, катализируемое солями меди ( I ) (реакции Зандмейера)

Трагоут Зандмейер (Traugott Sandmeyer) швейцарский химик. Открыл (1884) реакцию замены диазогруппы в ароматических или гетероароматических соединениях на атом галогена путем разложения соли диазония в присутствии галогенидов одновалентной меди

При каталитическом действии солей меди (I) диазогруппу можно заместить на атом хлора, брома, нитрогруппу, цианогруппу. Замещение протекает по механизму S_R.

Дата добавления: 2020-11-29; просмотров: 164; Мы поможем в написании вашей работы!

Поделиться с друзьями:

12 3 Следующая ⇒

Мы поможем в написании ваших работ!