ИЗОМЕРИЯ КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ
Чаще всего встречаются следующие виды изомерии: геометрическая; оптическая координационная изомерия и полимерия; сольватная; ионизационная; изомерия связи.
1) Геометрическая изомерия возникает вследствие разного расположения лигандов в координационной сфере. Часто геометрические изомеры имеют существенно разные свойства. Так, растворимость в воде цис- изомеров больше, чем транс- изомеров; транс- [CoX2(NH3)4]X имеет зеленое окрашивание (празеосоли), а цис- [CoX2(NH3)4]X – фиалковое (виолеосоли), Х – бесцветный кислотный остаток. Интересно, что при нагревании цис- изомеры часто превращаются в транс-, и наоборот. Так, в этанольном растворе цис- [PtI2(NH2CH3)2] при 60˚С постепенно превращается в транс- изомер.
· Координационная сфера соединения состава [Ma2b2] имеет форму квадрата. В этом случае возможно два способа расположения лигандов вокруг ц.а., которые соответствуют цис- и транс- формам:
Именно синтез двух разных по свойствам соединений, которые имели одинаковый состав [PtCl2(NH3)2], дал возможность А. Вернеру доказать, что это соединение имеет плоскостно-квадратное пространственное строение.
· Координационная сфера соединения состава [Ma4b2] (a и b – монодентатные лиганды) имеет форму октаэдра. Существует два геометрических изомера:
· Пространственные изомеры октаэдрических (или псевдооктаэдрических) комплексов состава [Ma3b3] бывают двух типов – меридиального и фациального:
|
|
|
· Комплексы с асимметрическими бидентатними лигандами [M(ab)3] также существуют в виде фац- и мер- изомеров.
· Для комплексов состава [M(abc)d3] (один тридентатный лиганд и три монодентатных лиганда, не обязательно одинаковых) и [M(abc)2] (два тридентатных лиганда, не обязательно одинаковых) также существуют фац- и мер- изомеры: 
2) Оптическая изомерия возникает вследствие разной оптической активности пространственных изомеров.
· Если соединение не имеет центра симметрии, плоскости симметрии или любой несобственной оси более высокого порядка, то возникают энантиомеры (L – левые, D – правые по характеру изменения угла поворота плоскости поляризации).
· Если в молекуле есть несколько источников симметрии, то возникают диастереоизомеры.
Оптическая изомерия может быть вызвана:
1. расположением лигандов
2. расположением хелатных циклов
3. конформацией хелатных циклов
4. несимметричностью полидентатных лигандов
5. оптической активностью лигандов.
3) Координационная изомерия возникает вследствие того, что разные (либо одинаковые) ц.а. могут обмениваться своими лигандами без изменения общего состава, если координационное соединение рассчитано несколькими лексами. 
|
|
|
Координационная полимерия – специальный случай координационной изомерии, когда ряд изомеров происходит от простейшей формулы за счет ее удваивания или утроения:
{[Co(NO2)3(NH3)3]}n;
[Co(NO2)3(NH3)3], n = 1;
[Co(NH3)6][Co(NO2)6], [Co(NO2)2(NH3)4] [Co(NO2)4(NH3)2], n = 2;
{[PtCl2(NH3)2]}n;
[PtCl2(NH3)2], n = 1;
[Pt(NH3)4][PtCl4], [PtCl(NH3)3][PtCl3(NH3)], n = 2.
4) Сольватная изомерия возникает вследствие того, что соединения отличаются между собой функцией растворителя, который входит в состав. Например, [VO(H2O)5]SO4 и [VO SO4(H2O)4]H2O.
5) Ионизационная изомерия возникает вследствие того, что соединения отличаются функциями кислотных остатков, которые могут быть как во внутренней сфере, так и во внешней. Например,
Co(NH3)5Br(SO4) → [CoBr(NH3)5]SO4, [CoSO4(NH3)5]Br.
6) Изомерия связи определяется при координации лигандов, которые содержат не менее двух разных атомов, способных образовывать связи с ц.а. Например, K2[Co(NCS)4] и K2[Co(SCN)4].
Дата добавления: 2020-11-29; просмотров: 176; Мы поможем в написании вашей работы! |
Мы поможем в написании ваших работ!