Крупно- и мелкокристаллические осадки.
Для крупно-крситаллических осадков, характерно образование кристаллов, достигающих размеров от доли мм до нескольких мм. Образование крупно-кристаллических осадков характерно для металлов, выделение которых происходит из простых электролитов
с невысоким перенапряжением – свинец, сурьма, олово, медь, серебро. Однако, эти же металлы могут быть получены в мелко-кристаллической форме из электролитов, содержащих комплексные ионы или добавки ПАВ, при условии достаточной величины перенапряжения выделения металла.
Для металлов, которые выделяются с выходом перенапряжения из простых электролитов-железо, кобальт, никель- характерно образование мелкокристаллических осадков с размером зерна 10 (в -5)-10(в -6) см. в общем случае существует четкая связь между перенапряжением, выделением металла и видимой структурой металла. Следовательно, размер зерна определяется общим перенапряжением выделения металла.
Блестящие гальванические осадки.
Получение блестящих металлов нехарактерно при осаждении чистых металлов при стационарных режимах электролиза. Как правило, блестящие осадки формируются при достаточно высоком общем перенапряжении. Блестящие осадки могут быть получены:
-при уменьшении концентрации основного металла в основе электролита
-использование импульсивного тока
-реверсирование тока (изменение с - на + через промежутки времени)
|
|
|
-при добавлении в электролит блескообразователей.(ПАВ,
органические-неорганические соли) здесь имеется
достаточное количество неорганических примесей –
сера,углерод,азот,фосфор или примеси металла, которые
являются легирующими компонентами).
Блеск покрытий возникает при такой структуре осадка,
когда падающий на него свет отражается направлено.
Чем меньше диффузное рассеивание, тем более блестящий
будет осадок, следовательно, блеск осадков в основном
зависит не от размеров зёрен, а от их формы, а иногда и
текстуры осадка. Иными словами, чем более сглаженной
будет поверхность, например, ближе к сфере, и чем больше одинаково ориентированных зерен будет отражать свет, тем более блестящей будет осадок.
На предварительно отполированой поверхности в тонких слоях образуютсяблестящие покрытия.это связано:-с малым размером предварительно образующихся кристаллов,-сявление эпитаксии(с воиспроизведением осаждающимся металлов осаждаемой поверхности).
С увеличением толщины происходит снижение блеска осадков из-за преимущественного роста отдельных кристаллов или тх граней.При осаждении с добавками наблюдается перидическое изменение роста осадка.Блестящие осадки могут получать ся при исп реверсного токаопределённого режима.После периода осаждения следует периоданодного растворения осадка,при этом происходит раастворение микронеровностей и увелич блеск.
|
|
|
Влияние рН прикатодного
Реакция выделения водорода кроме снижения выхода по току приводит к подщелачиванию прикатодного слоя.
Подщелачивание влияет на скорость протекания реакции и структуру и свойства электролитических осадков.
Повышение плотности тока, как правило, приводит к защелачиванию прикатодного слоя, следовательно, достигается рН гидратообразования.
Образующиеся гидроксиды металлов резко изменяют условия кристаллизации и ухудшают фих.-хим. св-ва осадков.
Изменение кислотности прикатодного слоя не всегда удается предотвратить повышением температуры, перемешиванием буферезированных добавок.
На рН прикатодного слоя оказывает влияние весь состав электролита.Буферные растворы- р-ры, сохраняющие более-менее постоянный уровень рН, несмотря на добавление кислоты или щелочи. Количественная характеристика буфферности-буфферная емкость.
Во многих случаях на на рН прикатодного слоя оказывает влияние весь состав электролита
|
|
|
Влияние образующихся пузырьков водорода
Выделение водорода- один из факторов, влияющих на пористость гальванических покрытий.
Если пузырьки водорода недостаточно удаляются с
поверхности осажденного металла, они экранируют определенный участок. На этом участке осаждение металла не происходит. В результате на поверхности металла образуется углубление – питинг. При большои количестве пузырьков, задерживающихся на металле, покрытие-шероховатое.
Иногда покрытие может иметь сквозные поры.
Причиной прилипания пузырьков водорода к поверхности металла является наличие на ней загрязнений.
Загрязнения увеличивают на ней пограничные натяжения на границе раздела фаз металл-раствор.
Такие загрязнения:
- жировые,оксидные пленки, остающиеся на поверхности
металла в результате плохой предварительной подготовки.
-загрязнения, присутствующие в электролите.
-колоидные гидроксиды металлов, образовавшиеся при
подщелачивании приэлектродного слоя
-дефекты поверхности металла.
Для эффективного удаления водорода с поверхности металла необходимо обеспечить хорошую её смачиваемость(понизить пограничное натяжение на границе металл-раствор электролита).
|
|
|
Смачивание металла раствором можно увеличить при помощи введения ПАВ-смачивателей. Они адсорбируясь на поверхности электрода, вызывают снижение пограничного натяжения. Это способствует удалению пузырьков с поверхности .Можно механич. перемешивать электролит или встряхивать катоды.Снижения выделения водорода так же способствует введение окислителей, например, пироксида водорода. Пузырьки водорода не только изменяю и ф.-мех. свойства осадков.Он дифундирует(проникает) в металл основы(железо и сплавы) и вызывает водородную хрупкость стальных изделий.
Дата добавления: 2020-04-08; просмотров: 200; Мы поможем в написании вашей работы! |
Мы поможем в написании ваших работ!