Раздел 5.Способы выражения концентраций растворов. Определение рН растворов.
1. Виды дисперсных систем. Признаки химической реакции при растворении вещества. Основные способы выражения концентраций растворов: массовая доля W, молярная концентрация С, молярная концентрация эквивалента Сэ, моляльная концентрация b, титр Т.
2. Водоро́дный показа́тель, pH. Сильные кислоты и основания. Степень диссоциации для сильных и слабых электролитов. Расчет рН для кислот. Расчет рН для оснований (гидроксидов).
3. Гидролиз солей. рН среды при различных случаях гидролиза.
4. Понятие о произведении растворимости.
5.1. Виды дисперсных систем: грубая, коллоидные и истинные (молекулярные и ионные) растворы. Растворы могут быть в зависимости от размера частиц, мм (1 мм=10-6 м): ионные или истинные (<10-3), молекулярные (10-2-10-3), коллоидные(10-1-10-2). Гетерогенные системы (взвеси, суспензии, эмульсии) имеют размер частиц > 10-1 мм.
Признаки химической реакции при растворении вещества. Подавляющее большинство химических реакций протекает в растворах. Сам процесс растворения часто можно рассматривать как химическую реакцию, т.к. между частицами растворенного вещества и растворителя возникают Ван-дер-Ваальсовы, водородные и донорно-акцепторные связи; образуются кристаллогидраты; процесс растворения сопровождается тепловым эффектом, иногда изменением цвета, объема (кроме растворов, близких к идеальным).
Основные способы выражения концентраций растворов:
|
|
массовая доля W, молярная концентрация С, молярная концентрация эквивалента Сэ, моляльная концентрация b, титр Т.
W = mв-ва : mр-ра × 100, % С = mв-ва : М×v, моль/л Сэ = mв-ва : Мэ×v, моль/л
b = n : mр-ля, моль/кг Т= mв-ва : v, г/мл.
где mв-ва – масса вещества, mр-ра - масса раствора, М – молярная масса, v – объем, Мэ - молярная масс эквивалента, n – число молей вещества mр-ля – масса растворителя, кг.
5.2. Водоро́дный показа́тель, pH (произносится «пэ аш») — количественне выражение кислотности, вычисляется как отрицательный (взятый с обратным знаком) десятичный логарифм активности [H+] водородных ионов, выраженной в молях на литр http://ru.wikipedia.org/wiki/водородный показатель.
Расчет рН для кислот: | Расчет рН для оснований (гидроксидов): | ||||
рН = -lg [H+]; [ H-] = α∙С ∙n (произведение степени диссоциации (произносится «альфа»), молярной концентрации «це» и количества ионов H+, образующихся из одной молекулы кислоты «эн») | рН = 14- рOН; р OН = -lg [OH-]; [ OH-] = α∙С ∙n (произведение степени диссоциации (произносится «альфа»), молярной концентрации «це» и количества ионов OH-, образующихся из одной молекулы гидроксида «эн»)
| ||||
Сильные электролиты — химические соединения, молекулы которых в разбавленных растворах практически полностью диссоциированы на ионы. Степень диссоциации α длясильных электролитов близка к 1. К сильным электролитам относятся многие неорганические соли, некоторые кислоты и основания в водных растворах (таблица справа), а также в растворителях, обладающих высокой диссоциирующей способностью (спирты, амиды и др.). Для слабых электролитов α = √ Кд/ C, где Кд – константа диссоциации (из химических справочников), С - молярная концентрация, моль/л. | Сильные кислоты | Сильные основания | |||
HCl | LiOH | ||||
HClО4 | NaOH | ||||
H I | KOH | ||||
HВ r | CsOH | ||||
HNO3, | RbOH | ||||
H2SO4 | Ba(OH)2 | ||||
HMnO4 | Ca(OH)2 | ||||
H2CrO4 | Sr(OH)2 | ||||
5.3. Гидролиз солей - разновидность реакций гидролиза, обусловленного протеканием реакций ионного обмена в растворах (преимущественно, водных) растворимых солей-электролитов. Движущей силой процесса является взаимодействие ионов с водой, приводящее к образованию слабого электролита. Идёт по ступеням. Принято записывать три схемы: краткую, полную ионную и уравнение в молекулярном виде.
5.4. Произведение растворимости ПР - величина (из химических справочников), характеризующая способность труднорастворимого вещества к растворению. Труднорастворимые вещесва всегда имеют над осадком насыщенный раствор. Между твердым веществом и его раствором происходит взаимный обмен ионами.
|
|
Раздел 6. Управление химическими реакциями, закон действующих масс.
- Химическая термодинамика. Термодинамическая система. Гомогенная система. Параметры, характеризующие состояние термодинамической системы: масса, количество вещества, объём, температура (Т), давление (р), концентрация (с). Функции состояния системы: внутренняя энергия U (полная энергия всех частиц этой системы на молекулярном, атомном и ядерном уровнях); энтропия S , Дж/моль К (функция меры неупорядоченности системы, т.е. неоднородности расположения и движения её частиц); энтальпия Н, кДж/моль (функция энергетического состояния системы при изобарно-изотермических условиях); энергия Гиббса G , кДж/моль (обобщённая функция, учитывающая неупорядоченность и энергетику системы при изобарно-изотермических условиях).
- Экзотермические и эндотермические процессы. Термохимические уравнения. н.у.(1 моль, 760 мм рт.ст.=101325 Па, 298 К=25º С) и стандартные функкции. Закон Гесса.
- Химическая кинетика. Закон действующих масс: Скорость простой гомогенной реакции, k – константа скорости конкретной реакции.
- Необратимые реакции. Обратимые процессы. Химическое равновесие. Зависимость константы химического равновесия от природы реагирующих веществ и температуры, от концентраций реагирующих веществ, давления и присутствия катализатора.
- Принцип Ле-Шателье. Правило Вант-Гоффа. γ (гамма)– температурный коэффициент Вант-Гоффа.
6.1. Химическая термодинамика (термодинамика) – изучает законы, которые описывают энергетические эффекты, сопровождающие химические процессы. Первый закон термодинамики – энергия не исчезает и не возникает из ничего, а только превращается из одного вида в другой в строго эквивалентных соотношениях (1842 г., нем. врач Ю. Мейер).
|
|
Термодинамическая система – фактически или мысленно выделяемая пространственная совокупность, выделяемая из окружающей среды (автомобиль, ёмкость, молекула белка, человеческий организм и т.п.). Гомогенная система– однородная система, в которой нет частей, различающихся по свойствам и разделённых поверхностями раздела (воздух, вода, истинные растворы). Гетерогенная – разнородная, состоящая из 2-х и более частей, между которыми есть поверхность раздела, где свойства системы резко меняются. Фазы – гомогенные системы, образующие гетерогенную (Молоко разделяют как минимум на 2 фазы: водный раствор солей, лактозы, белков и жировую фазу).
Параметры , характеризующие состояние термодинамической системы: масса, количество вещества, объём, температура (Т), давление (р), концентрация (с). Функции состояния системы рассчитывают исходя из значений параметров её состояния: внутренняя энергия U (полная энергия всех частиц этой системы на молекулярном, атомном и ядерном уровнях); энтропия S, Дж/моль К (функция меры неупорядоченности системы, т.е. неоднородности расположения и движения её частиц); энтальпия Н, кДж/моль (функция энергетического состояния системы при изобарно-изотермических условиях); энергия Гиббса G, кДж/моль (обобщённая функция, учитывающая неупорядоченность и энергетику системы при изобарно-изотермических условиях).
6.2 Экзотермические процессы сопровождаются выделением энергии из системы в окружающую среду, в результате энтальпия системы уменьшается, ΔНэкзо<0. Эндотермические процессы – с поглощением энергии системой из окружающей среды ΔНэндо>0. Термохимические уравнения – указывающие значение энтальпии реакции. Термодинамические функции или их изменения, измеренные при нормальных условиях (1 моль, 760 мм рт.ст.=101325 Па, 298 К=25º С) называются стандартными и обозначаются с верхним индексом «º».
Закон Гесса. Энтальпия реакции т.е. тепловой эффект реакции, зависит только от природы и состояния исходных веществ и конечных продуктов и не зависит от пути, по которому протекает реакция. Следствия из него: 1) энтальпия реакции равна разности суммы энтальпий образования всех продуктов реакции и суммы энтальпий образования всех исходных веществ ΔНр = ∑ΔНпрод - ∑ΔНисх. 2) энтальпия прямой реакции численно равна энтальпии обратной реакции, но с противоположным знаком ΔНпр = - ΔНобр . Стандартные энтальпии образования простых веществ = 0, сложных веществ = энтальпии реакции их получения из простых веществ. Второй закон термодинамики: в изолированных системах самопроизвольно могут совершаться только такие процессы, при которых энтропия системы возрастает, ΔS =∑Sпрод - ∑Sисх.>0. Т.о. энтальпийный фактор процессов заключается в стремлении системы к достижению минимума энергии, а энтропийный – к неупорядоченности. Функцией, учитывающей противоположности этих тенденций является энергия Гиббса ΔG = ΔH – TS; ΔGº = ∑ΔGº прод - ∑ΔGº исх.
6.3. Химическая кинетика (химическая кинетика)– раздел химии, изучающий механизмы химических реакций и скорости их протекания. Скорость химической реакции определяется изменением концентрации реагирующих веществ в единицу времени, Δс/Δt, моль/ (л с). Количественная зависимость скорости реакции выражается основным постулатом химической кинетики, называемым закон действующих масс: Скорость простой гомогенной реакции (скорость химической реакции) аА + bB → cC + dD при постоянной температуре пропорциональна произведению концентраций произведению концентраций реагирующих веществ, возведённых в степени, равные стехиометрическим коэффициентам, υ = kCnA(A)CnВ(В), где k – константа скорости конкретной реакции. Необратимые – реакции, протекающие только в одном направлении до полного израсходования одного из реагирующих веществ. Обратимые – процессы, в которых одновременно протекают две взаимно противоположные реакции – прямая и обратная.
6.4. Обратимые и необратимые реакции (см. разд. 2.) Химическое равновесие – такое состояние обратимого процесса, при котором, при неизменных внешних условиях, скорости прямой и обратной реакций равны, а также постоянны равновесные концентрации исходных и конечных веществ.
Закон действующих масс (для равновесных реакций): отношение произведений равновесных концентраций продуктов реакции к исходным, взятых в степенях, равных их стехиометрическим коэффициентам, является постоянной величиной, называемой константой равновесия К. Для уравния: аА + bB ↔ cC + dD | [C]c [D]d К = --------------- [А]а [В]b |
Константа химического равновесия, как и константа скорости реакции, зависит от природы реагирующих веществ и температуры, но не зависит от концентраций реагирующих веществ, давления и присутствия катализатора (катализатор ускоряет наступление равновесия, а не смещение).
Катализатором называют вещество, участвующее в реакции и увеличивающее её скорость, но остающееся химически неизменным в результате реакции. Катализатор меняет механизм реакции, направляя её с меньшими значениями энергии активации, способствует активной ориентации молекул в пространстве или возрастанию энтропии переходного комплекса.
6.5. Принцип Ле-Шателье.: если на систему, находящуюся в состоянии химического равновесия, оказывать воздействие путём изменения концентрации реагентов, давления или температуры, то равновесие всегда смещается в направлении той реакции, протекание которой ослабляет это воздействие.
Правило Вант-Гоффа (Вант-Гофф).: с увеличением температуры на каждые 10 К скорость химической реакции возрастает в 2-4 раза. γ (гамма)– температурный коэффициент Вант-Гоффа, показывающий во сколько раз увеличивается скорость реакции при повышении температуры на каждые 10 К. Для ферментативных реакций может достигать 9.
Другими словами, при увеличении температуры на ∆Т градусов, скорость реакции возрастает в число раз ∆ υ , рассчитываемое по формуле ∆ υ = γ ∆ Т/10 |
C ост. Полянская И. С. (гиперссылки могут использоваться для выполнения индивидуальных проектов)
Подробнее см. Лекции «ОБЩАЯ И ПРИКЛАДНАЯ ХИМИЯ» на образовательном портале Вологодской ГМХА
Дата добавления: 2019-09-08; просмотров: 127; Мы поможем в написании вашей работы! |
Мы поможем в написании ваших работ!