Определение малеиновой и фумаровой кислот при совместном присутствии
Малеиновая и фумаровая кислоты восстанавливаются на ртутном капельном электроде. Восстановление их происходит согласно следующему суммарному уравнению:
Процесс восстановления протекает необратимо. Вид полярограммы и потенциал восстановления зависят от pH среды. Потенциалы полуволн малеиновой и фумаровой кислот с увеличением pH возрастают, но неодинаково. В кислых растворах обе кислоты образуют волны при одном и том же потенциале, но с увеличением pH потенциалы полуволн их начинают все более различаться. В нейтральном растворе на фоне NH4Cl волна малеиновой кислоты получается при —1,38 в, а фумаровой при —1,55 в.
Ниже дана методика определения этих кислот методом стандарта.
Методика определения. Смесь кислот помещают в мерную колбу емкостью 100 мл. Кислоты нейтрализуют 0,1 н. раствором Ca(OH)2 по фенолфталеину, затем доливают до метки 0,5 н. раствором NH4Cl.
В сухой электролизер вносят пипеткой 15-20 мл раствора и пропускают водород или азот в течение 30 мин. Затем снимают полярограмму с каломельным электродом сравнения и измеряют высоты волн малеиновой и фумаровой кислот.
Готовят стандартный раствор, содержащий малеиновую и фумаровую кислоту в концентрациях 10-3 моль/л. Для этого в мерную колбу емкостью 100 мл наливают по 10 мл 0,01 М растворов малеиновой и фумаровой кислот, нейтрализуют 0,1 н. раствором Ca(OH)2 и доливают до метки 0,5 н. раствором NH4Cl. В электролизер помещают точно 15-20 мл этого раствора, пропускают водород или азот в течение 30 мин и снимают полярограмму при той же чувствительности гальванометра, что и полярограмму анализируемого раствора.
|
|
|
Измеряют высоты волн малеиновой и фумаровой кислот и вычисляют содержание (в мг) этих кислот в растворе.
Определение альдегидов
Почти все альдегиды восстанавливаются на ртутном капельном электроде. В процессе восстановления одних альдегидов участвуют два электрона на каждую молекулу (например, формальдегид, ацетальдегид, масляный альдегид); в процессе восстановления других — один электрон (бензальдегид и другие ароматические альдегиды в кислой среде). Большинство альдегидов образует одну волну восстановления.
Алифатические альдегиды не восстанавливаются в кислых растворах. Это их свойство используется для определения ароматических альдегидов в присутствии алифатических.
Определение бензальдегида
Определение проводят на фоне хлористоводородной кислоты в растворе 20-25%-ного этилового спирта. При восстановлении бензальдегида в кислой среде происходит реакция образования гидробензоина:
В щелочной среде восстановление бензальдегида идет до бензилового спирта:
|
|
|
При pH от 2 до 6 бензальдегид образует две волны. Это объясняется тем, что в слабокислых растворах восстановление бензальдегида до бензилового спирта протекает в две стадии, каждой из них соответствует определенная волна.
На фоне хлористоводородной кислоты между величиной диффузионного тока и концентрацией бензальдегида в растворе сохраняется прямая пропорциональность.
При работе в спиртовых растворах максимумы на кривых устраняются, поэтому поверхностно-активных веществ не добавляют. Определение проводят методом калибровочной кривой.
Методика определения. Анализируемый раствор помещают в мерную колбу емкостью 25 мл и доливают до метки этиловым спиртом. В сухой электролизер помещают 10 мл 1 н. раствора HCl и 4 мл анализируемого раствора бензальдегида и снимают полярограмму.
При очень малых концентрациях альдегидов (менее 1 ммоль/л) прежде чем вносить спиртовый раствор альдегида в раствор HCl рекомендуется продуть через последний водород или азот.
Стандартный раствор бензальдегида готовят, растворяя навеску химически чистого бензальдегида в этиловом спирте в мерной колбе емкостью 25 мл. Навеску берут с таким расчетом, чтобы концентрация альдегида в полученном растворе составляла 5-7 ммоль/л. В электролизер помещают последовательно 1, 2, 3, 4 и 5 мл этого раствора и соответственно 13, 12, 11, 10 и 9 мл 1 н. раствора HCl и полярографируют полученные растворы при той же чувствительности гальванометра. Измеряют высоты волн и строят калибровочный график, откладывая по оси абсцисс содержание бензальдегида в растворе в миллиграммах, а по оси ординат — соответствующие высоты волн. Затем, отложив по оси ординат высоту волны, полученную при полярографировании анализируемого раствора бензальдегида, находят по калибровочному графику содержание бензальдегида в этом растворе.
|
|
|
Определение формальдегида
Определение проводят в щелочной среде на фоне гидроокиси лития с ртутным капельным электродом и каломельным электродом сравнения.
Восстановление формальдегида на ртутном капельном электроде может быть выражено реакцией:
Определение выполняют методом калибровочной кривой.
Методика определения. Раствор формальдегида помещают в мерную колбу емкостью 25 мл и разбавляют приблизительно до половины колбы 40%-ным этиловым спиртом, затем прибавляют 1 мл 0,5%-ного раствора желатины и доливают до метки 0,2 М раствором LiOH. В сухой электролизер помещают пипеткой 15 мл полученного раствора и снимают полярограмму.
|
|
|
Готовят раствор формальдегида с известным содержанием последнего, разбавив водой формалин до содержания формальдегида приблизительно 1 мг/мл и определив в нем содержание формальдегида гидроксиламинным методом.
В четыре мерных колбы емкостью по 25 мл помещают по 1, 2, 3, 4 мл этого раствора, разбавляют приблизительно до половины колб 40%-ным этиловым спиртом, добавляют по 1 мл 0,5%-ного раствора желатины и доливают до метки 0,2 М раствором гидроокиси лития. По 15 мл каждого раствора помещают поочередно в электролизер и снимают полярограммы.
Строят калибровочный график, откладывая по оси абсцисс количество формальдегида (в мг), находящегося в электролизере, а по оси ординат — высоты волн.
Находят по графику количество формальдегида (в мг) в объеме раствора, помещенного в электролизер (15 мл), и рассчитывают затем его содержание во всем данном растворе.
Дата добавления: 2019-02-22; просмотров: 267; Мы поможем в написании вашей работы! |
Мы поможем в написании ваших работ!