ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ.



 

  Окислительно-восстановительными называются реакции, сопровождающиеся изменением степени окисления атомов элементов, входящих в состав реагирующих веществ. Под степенью окисления понимают тот условный заряд атома, который вычисляется исходя из предположения, что молекула состоит только из ионов. Окисление и восстановление – это единный, взаимосвязанный процесс. Окисление приводит к повышению степени окисления восстановителя, восстановление к её понижению окислителя

    Для составления уравнений окислительно-восстановительных реакций можно использовать два способа подбора коэффициентов. 1. Метод электронного баланса позволяет подобрать коэффициенты только перед молекулами окислителя и восстановителя. 2. Метод электронно-ионного баланса (метод полуреакций) позволяет использовать представление об электролитической диссоциации. Участники процесса записываются в ионно-молекулярной форме. Метод применим, если реакции протекают в водном растворе. Вещества диссоциируют на ионы, реальность существования которых может быть обнаружена в растворе. В этом случае учитывают процесс диссоциации воды Н2О ↔ Н++ ОНи используют в качестве компонента реакции молекулы Н2О и ионы Н+ и ОН.

Пример 1.На основании электронно-ионного метода подобрать коэффициенты и вычислить молярную массу эквивалента восстановителя в реакции:

KMnO4 +Na2SO3 +H2SO4 → MnSO4 + Na2SO4 + K2SO4 + H2O

Решение. 1. Это уравнение необходимо записать в ионном виде, учитывая, только те ионы, которые изменили свой первоначальный вид

MnO4 +SO32− +2H+ → Mn2+ + SO42− + H2O

В рассматриваемом примере, анион SO32− окисляется в анион SO42−.  Кислород, необходимый для превращения SO32−  в  SO42− берется из воды. При этом образуется избыток ионов водорода (Н+)

SO3 2−- + H2O → SO42− + 2H+

Так как суммы зарядов в левой и правой части уравнения должны равняться друг другу, то из левой части уравнения следует вычесть два электрона. Электронно-ионное уравнение для процесса окисления будет иметь вид 

SO32− + H2O - 2ē → SO42− + 2H+ (1)

Соответственно для процесса восстановления

MnO4  + 8H+ + 5 ē → Mn2+ + 4H2O. (2)

Ионы водорода нужны для связывания в воду освобождающегося кислорода при переходе иона MnO4  в ион Mn2+ . Умножая члены первого уравнения на 5, второго на 2 и складывая их, получим уравнение данной реакции в ионно-молекулярном виде

                                   5│SO32− + H2O - 2ē → SO42− + 2H+

                                             2│MnO4 +8H+ + 5 ē → Mn2+ + 4H2O

                                      -------------------------------------------------

                        5 SO32- +2 MnO4- + 6Н+ → 5 SO42- + 2 Mn2+ + 3H2O

От которого легко перейти к молекулярному:

2KMnO4 +5Na2SO3 +3H2SO4 → 2MnSO4 + 5Na2SO4 + K2SO4 + 3H2O

2. Восстановителем в этой реакции является сульфит натрия, молярную массу эквивалента которого вычислим по формуле: МЭ(Na2SO3) = М(Na2SO3) / nē (число электронов отданных 1 моль восстановителя). М(Na2SO3) = 126 г/моль, отсюда

МЭ(Na2SO3) = 126 / 2 = 63 г/моль.

Пример 2.Установить направление возможного протекания реакции:

2NaBr +PbO2 + 4HNO3∙∙∙ Pb(NO3)2 + Br2 +2NaNO3 + 2H2O.

Решение. Запишем уравнение реакции в ионно-молекулярной форме:

2Br+ PbO2 + 4H+ → Pb2+ + Br2 + 2H2O.

По таблице / Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.:Химия,1978.-447с./ находим значения стандартных (нормальных) электродных потенциалов электрохимических систем, участвующих в реакции:

                                       2Вr −2ē →Br2,               E01 = −1,065В;

                            PbO2 + 4H+ +2ē → Pb2+ + 2H2O, Е02 = 1,449В.

 

ЭДС = Е0ок – Е0восст = 1,449 – (−1,065) = 2,514В.

Окислителем всегда служит система с более высоким значением электродного потенциала. Поскольку здесь Е02 значительно больше, чем Е01, то практически при любых концентрациях взаимодействующих веществ бромид ион будет служить восстановителем, а оксид свинца (IV) - окислителем. Реакция будет протекать слева направо, т.к. ЭДС реакции больше нуля.

 

Лабораторная работа № 7

Окислительно-восстановительные реакции

Опыт 1. Влияние среды на характер восстановления перманганата калия.

Выполнение работы.В три пробирки внести по 4 капли раствора перманганата калия (KMnO4). В 1-ю пробирку добавить 2 капли 2 н раствора серной кислоты (H2SO4), во 2-ю пробирку – 2 капли дистиллированной воды, в 3-ю 2 капли 2 н раствора щелочи (NaOH). В каждую пробирку внести на кончике микрошпателя несколько кристалликов сульфита натрия (Na2SO3) и тщательно перемешать растворы до полного растворения соли. Отметить изменение окраски растворов во всех пробирках. В пробирках протекают следующие реакции:

1. KMnO4 + Na2SO3+H2SO4 → MnSO4+ Na2SO4+ K2SO4+H2O;

2. KMnO4 + Na2SO3+ H2O →MnO2 + Na2SO4 +KOH;

3. KMnO4 + Na2SO3 +NaOH → K2MnO4 + Na2MnO4 + Na2SO4+H2O.

Запись данных опыта.Написать уравнения реакций восстановления перманганата калия сульфитом натрия в кислой, нейтральной и щелочной средах. Коэффициенты подобрать методом электронно-ионного баланса. При этом учесть, что соединения марганца в различных степенях его окисления имеют характерные окраски: Mn2+- слабо-розовую окраску, а при малой концентрации практически бесцветен, MnO2 (диоксид марганца) и гидроксид марганца являются трудно растворимыми веществами бурого цвета, MnO42−(манганат-ион) – зеленую окраску.

До какой степени окисления восстанавливается перманганат калия в растворах, имеющих рН< 7, рН = 7, рН >7? Вычислите молярную массу эквивалента KMnO4 в каждом из этих случаев, зная, что МЭ = M (KMnO4) / nē (число электронов принятых 1 моль окислителя).

 Опыт 2. Окислительные и восстановительные свойства атомов р-элементов в промежуточных степенях окисления.

а) Соединения серы (+IV)в окислительно-восстановительных реакциях.

Выполнение работы.В 1-ю пробирку с раствором дихромата калия (K2Cr2O7), во 2-ю с раствором сульфида натрия (Na2S) внести по 1 капле 2 н раствора серной кислоты и на кончике шпателя несколько кристалликов сульфита натрия (Na2SO3). Как изменилась окраска раствора в 1-й пробирке? Почему помутнел раствор во 2-й пробирке? Окислителем или восстановителем может являться в химических реакциях K2Cr2O7? Na2S? Окислительные или восстановительные свойства проявляет Na2SO3?

Написать уравнения проведенных реакций. Коэффициенты подобрать методом полуреакций.


Дата добавления: 2018-05-30; просмотров: 360; Мы поможем в написании вашей работы!

Поделиться с друзьями:






Мы поможем в написании ваших работ!