Лабораторная работа № 13. Диагностика вольфраматов и молибдатов.



 

Молибден и вольфрам в периодической системе Менделеева располагаются в пятом и шестом периодах. Для этих элементов, так же как и для других пар этих периодов, например Zr и Hf, Nb и Та, в силу так называемого лантанидного сжатия характерны почти одинаковые атомные и ионные радиусы, а следовательно, и равные атомные и ионные объемы. Вследствие этого для вольфрама и молибдена, подобно другим аналогичным парам, можно было бы ожидать наличия широких изоморфных смесей при образовании минералов. Однако в природных условиях для соединений рассматриваемого класса изоморфные смеси наблюдаются очень редко.

Молибдаты являются солями молибденовой кислоты Н2МоO4, вольфраматы – вольфрамовой H2WO4. Для молибдена и вольфрама характерно образование гетерополикислот, т. е. поликислот, содержащих в анионе, кроме кислорода и молибдена или вольфрама, еще другой элемент, которым может быть Р, Si, В, Те и др. По меньшей мере 35 элементов могут входить в состав гетерополисоединений в качестве гетероатомов. Гетерополисоединения образуются при смешении двух или нескольких простых солей, например Na2MoO4 и Na2SiO3.

Содержание в земной коре составляет Мо 1,1·10–4%, W 1·10–4%. Эти элементы встречаются только в виде соединений. Геохимическая роль молибдена и вольфрама при процессах минералообразования существенно различна.

Молибден, как мы видели в классе сульфидов, обладает резко выраженным сродством к сере. Минералы, содержащие Мо, обычно встречаются в полиметаллических рудах. Главная масса этого элемента в земной коре представлена в виде сульфида (MoS2). Этот элемент по химическим и спектральным анализам устанавливается в виде примеси во многих сернистых соединениях. Наконец, для молибдена известен сульфат — ильземанит. Кислородные соединения его мало распространены в природе и встречаются преимущественно в зоне окисления рудных месторождений.

Для производства молибдена молибденовые руды подвергают флотации, по-лучающиеся концентраты перерабатывают пирометаллургическим или гидрометаллургическими методами. В пирометаллургическом процессе концентрат обжигают:

2MoS2 + 7O2 ® 2МоO3 + 4SO2


В гидрометаллургическом методе молибден обычно извлекают в виде парамолибдата аммония (NH4)6Mo7O24·4H2O, термическим разложением которого получают МоO3. В промышленности МoO3 восстанавливают водородом. При этом Мо выделяется в виде порошка; компактный металл получают методами порошковой металлургии. В значительных количествах производят сплав ферромолибден, образующийся при восстановлении МоO3 с помощью ферросилиция.

Вольфрам же при процессах минералообразования дает почти исключительно кислородные соединения в виде солей вольфрамовой кислоты. Сульфид вольфрама — тунгстенит WS2 — настолько редко встречается, что до сих пор не удалось найти его в достаточных количествах для детального минералогического изучения. Характерно также, что вольфраматы в большей своей части являются высокотемпературными образованиями.

Руды при производстве вольфрама обогащают флотацией, а также гравитационным, электростатическим и магнитным методами. Концентраты, содержащие молибдат кальция, перерабатывают спеканием с Na2CO3 и SiO2, при этом образуется Na2WO4, который с помощью НCl переводят в вольфрамовую кислоту H2WO4. Прокаливанием H2WO4 получают оксид WO3. Концентраты руд, содержащие (Mn, Fe)WO4, обрабатывают раствором щелочи или спекают с Na2CO3 в присутствии кислорода, который необходим для окисления Fe+2 и Mn+2                                              4FeWO4 + 4Na2CO3 +O2 ® 4Na2WO4 + 2Fe2O3 + 4СO2

6MnWO4 + 6Na2CO3 +O2 ® 6Na2WO4 + 2Мn3O4 + 6СO2

Далее получают H2WO4 и затем WO3. Компактный вольфрам получают восстановлением WO3 водородом при 850-1200° С и последующим спеканием образовавшегося порошка. Особо чистые металлы Мо и W производят восстановлением фторидов MoFe и WF6 водородом при нагревании. Крупнокристаллические Мо и W получают плавкой металлов, спеченных из порошков, при нагревании в вакууме мощным электронным лучом.

Молибден и вольфрам также применяют в качестве легирующих добавок к сталям. Стали, содержащие Мо и W, сохраняют прочность при высокой температуре. Молибден – незаменимый материал электровакуумной техники, так как он обладает высокой прочностью, очень тугоплавок и впаивается в стекло (специальный сорт, называемый «молибденовым стеклом»). В электровакуумных приборах используют также вольфрам. 3начительная часть добываемого вольфрама идет на изготовление нитей в лампах накаливания.

Молибден и вольфрам используют в лабораторных приборах для создания высоких температур. Трубчатые печи с молибденовой обмоткой, помещенной в защитную атмосферу (Н2 или пар СH3ОН), длительное время могут поддерживать температуру 1400° С, печь с вольфрамовым нагревателем, находящимся в вакууме, развивает температуру до »2500 °С.
Карбиды WC и МоС очень тверды, их частицы находятся в инструментальных сталях, содержащих вольфрам и молибден. Из этих сталей изготавливают резцы, сверла и др.

Происхождение вольфраматов и молибдатов.

Минералы данного класса образуются в пегматитовых, гидроиермальных, контактово-метасоматических и гипергенных условиях.

Вольфраматы, характерные для зоны гипергенеза шеелитовых и вольфрамитовых месторождений больших скоплений, как правило, не образуют. Для них типичны кристаллические корочки, налеты, присыпки, охристые агрегаты и отдельные кристаллики, образовавшиеся близ первичных минералов или путем их непосредственного замещения (псевдоморфозы). Чаще обнаруживается ферритунгстит. Гидроксиды Fe и Мn в этой ассоциации обычно отсутствуют.

Молибдаты характерны для зоны гипергенеза молибденовых, вольфрам-молибденовых, медно-молибденовых и молибден-полиметаллических месторождений, среди которых более распространены повеллит, вульфенит и ферримолибдит.

Классификация молибдатов и вольфраматов основана на выделении групп по катионам. Среди немногочисленных минералов этого класса отчетливо выделяются три главные группы:

I.  Вольфраматы Fe, Mn и Zn. Молибдаты этих металлов крайне редки.

  1. Группа вольфрамита.

II. Молибдаты и вольфраматы более сильных двухвалентных металлов, обладающих большими ионными радиусами: Са, РЬ и отчасти Сu.

  1. Группа шеелита.
  2. Группа линдгренита.

III. Молибдаты содержащие уран.

  1. Группа седовита
  2. Группа моурита
  3. Группа иригинита.

 

Группа вольфрамита   включает в себя минералы изоморфного ряда:

Гюбнерит MnWO4 - вольфрамит (Mn,Fe)WO4 – ферберит FeWO4 – санмартинит (Zn,Fe)WO4  и минерал  вольфрамоксиолит (Fe,Mn,Nb)(Nb,W,Ta)O4.

 

По своим свойствам первые три минерала имеют много общего между собой, поэтому мы детально опишем наиболее распространенный минеральный вид — вольфрамит, указав попутно характерные особенности для крайних членов этого изоморфного ряда.

 

Вольфрамит  (Mn, Fe)WО4.

НазваниеПрежнее русское название: волчец. Первоначально был назван вольфрамом (Кронштедт, 1758). Это слово является переводом на немецкий язык латинских слов lupi spuma—«волчья пена», или «волчья сметана». Название связано с тем, что примесь этого минерала к оловянным рудам обусловливала появление пены на поверхности выплавляемого олова. Вольфрам как элемент был открыт позднее; название его происходит от названия минерала.

Химический состав. К вольфрамиту, относятся разности с содержанием MnWО4 25—75% молекулярных, т. е. с содержанием Mn от 5.9 до 17.6% весовых. Разности с содержанием Mn ниже 5.9% относяся к фербериту, а с содержанием Mn от 17.6 до 23.4% - гюбнериту. Содержание WO4 около 75%. Из примесей устанавливаются: Mg (до 0.5%), иногда СаО, SnO2 и др.

Цвет  ферберит - черный, темно-коричневый; гюбнерит — бурый с красноватым оттенком.

Черта  у ферберита — темно-коричневая, угюбнерита — желтая, желто-бурая.
Блеск  смолистый, на плоскостях спайности металлический и полуметаллический.
Прозрачность — непрозрачный (ферберит) до полупрозрачного и прозрачного в тонкихсколах (гюбнерит).

Твердость  5—5,6.

Плотность  7,1—7,5 г/см3. й.
Сингония  моноклинная,призматический вид симметрии.

Спайность  совершенная по (010).                       Рис.50. Кристалл вольфрамита

Излом  неровный.                                       

Форма кристаллов.Для гюбнерита характерны призматические удлиненные кристаллы, для вольфрамита — короткопризматические, ферберит вытянут вдоль [010] и уплощен по [100]. Главные простые формы: [100], [110], [102], [001], [010] и [011].Часто встречаются двойники по [100] и [023]. На вертикальных гранях кристаллов наблюдается продольная штриховка. Распространены также радиально-лучистые, игольчатые агрегаты, сплошные массивные выделения разной степени зернистости. Типичный минерал высокотемпературных кварцевых жил и апогранитных грейзенов, ассоциирующий с касситеритом, висмутином, топазом, бериллом, турмалином, флюоритом, молибденитом, арсенопиритом, гематитом и др.

В минералогическом отношении интересны не раз наблюдавшиеся случаи эндогенного замещения вольфрамитом кристаллов шеелита как с периферии, так и вдоль трещин. Описанный в литературе минерал рейнит тетрагональной сингонии, невидимому, относится именно к псевдоморфозам вольфрамита по шеелиту. В свою очередь, в прозрачных шлифах нередко устанавливаются явления замещения вольфрамита шеелитом.

В зоне окисления при выветривании хотя и не легко, но подвергается изменению, превращаясь в так называемую вольфрамовую охру. При этом двухвалентное железо окисляется до трехвалентного. Под влиянием этого в процессе разрушения кристаллической решетки образуются землистые массы желто-бурого или бурого цвета, состоящие, главным образом, из гидровольфрамата трехвалентного железа - ферритунгстит FeWO4(ОН4)4Н2О. Иногда образуются желтовато-зеленые гидроокислы вольфрама — тунгстит H24.

Обычно же в районе месторождений вольфрамит как относительно устойчивый минерал переходит в россыпи. Однако характерно, что по мере удаления от коренных месторождений обломки минералов группы вольфрамита сравнительно быстро уменьшаются в размерах и затем исчезают. Объясняется это относительной хрупкостью этих минералов усиливающейся к тому же их совершенной спайностью, характерной для вольфрамита.

В качестве коллекционного материала рассматриваются призматические пластинчатые и толстотаблитчатые кристаллы черного и черно-коричневого цвета с металлическим или алмазным блеском, двойниковые сростки и друзы из пустот грейзсновых и гидротермальных жил. Совместно с вольфрамитом часто находят хорошо ограненные кристаллы берилла, топаза, касситерита и горного хрусталя (Восточная Сибирь, Забайкалье).

Практическое значение. Минералы рассматриваемой группы являются главнейшим источником вольфрама, используемого для различных целей.

Главным потребителем этого металла является черная металлургия, использующая вольфрам (до 85—90% всей добычи) для производства особых сортов твердой стали, обладающих свойствами самозакалки. Такая сталь употребляется для изготовления быстрорежущих инструментов. Кроме того, он входит в состав «стеллитов»—сплавов вольфрама с Сг, Со и другими металлами,— используемых для особых инструментов, а также сверхтвердых сплавов: «победит», «видиа», «сталинит»» «воломит» и др., обладающих весьма высокой твердостью и потому применяемых для изготовления специальных коронок для бурения скважин. В электротехнике вольфрам идет на изготовление нитей для электрических, лампочек, антикатодов в рентгеновских трубках и для .других целей.

 

Санмартинит (Zn,Fe)WO4 - цинковый аналог вольфрамита, но с меньшим относительным содержанием вольфрама (в кристаллической решетке примерно одна шестая часть положений ионов вольфрама является вакантной).

Сингония. Моноклинная.

Форма кристаллов. Встречен в виде мельчайших таблитчатых кристалликов бурого или буровато-черного цвета, напоминающих темный сфалерит.

Уд. вес 6.7.

Происхождение. Наблюдался в ассоциации с шеелитом около Сан-Мартина в Аргентине.

 

Группа шеелита.

К этой группе относятся как вольфраматы, так и молибдаты Са и Рb, кристаллизующиеся в тетрагональной сингонии; лишь для вольфрамата свинца известна также моноклинная модификация. В группу входлят следующие минералы: повеллит CaMoO4, шеелит CaWO4 , вульфенит PbMoO4, чиллагит Pb (Mo,W)O4, штольцит PbWO4, параниит Ca2Y(AsO4)(WO4)2,

кёхлинит Bi2MoO6, распит (моноклинный штольцит), русселит Bi2WO6.  

Шеелит  CaWO4

Название в честь шведскогохимика К. Шееле, открывшего в минерале вольфрам.

Химический состав  содержание (в % ): СаО — 19,4; WO4 — 80,6; отмечаются примеси редких земель цериевой группы, молибдена (сейригит), меди (купрошеелит).

Сингония  тетрагональная, дипирамидальный вид симметрии.

Цвет  бесцветный, белый, желтовато-белый, реже коричневый, черный, иногда красный.

Черта  белая.

Блеск  жирный до алмазного.

Прозрачность — непрозрачный, просвечивающий.

Твердость  4,5—5; хрупкий.

Плотность — 5,8— 6,2 г/см 3.

Излом — раковистый, неровный.

Спайность — ясная по (111).

Поведение в кислотах. Разлагается в НС1

Форма кристаллов. Известен в кристаллах дипирамидального, псевдооктаэдрического, реже таблитчатого облика с гранями. Обычны двойники по (110), внешне похожие на одиночные кристаллы. Образует также сплошные массы различной зернистости, редко натечные агрегаты. Характерен для скарнов, где формируется вместе с гранатами, диопсид-геденбергитом, тремолитом, эпидотом, везувианом, молибденитом, флюоритом. Встречается в высокотемпературных кварцевых жилах и грейзенах наряду с вольфрамитом, иногда в пегматитах.

Диагностика.По псевдооктаэдрической форме кристаллов, большой плотности и низкой твердости. Для быстрого определения во вкрапленниках обычно используется свойство шеелита люминесцировать в ультрафиолетовых лучах голубовато-белым цветом.

Происхождение - Шеелит сравнительно часто встречается как гидротермальный минерал в различных по составу руд месторождениях. В небольших количествах он иногда устанавливается в пегматитах. Однако наиболее крупными являются контактово-метасо-матические месторождения, где шеелит ассоциирует с силикатами (гранатами, пироксенами и др.), кварцем и нередко с сульфидами, в частности с молибденитом. Часты его находки в вольфрамитоносных, золоторудных и других жильных месторождениях.

В зоне окисления не вполне устойчив. С поверхности в кварцевых жилах на месте шеелита иногда устанавливаются пустоты выщелачивания. Тем не менее шеелит довольно часто обнаруживается в шлихах (в тяжелой фракции).

Вульфенит  PbMoO4

Название по имени австрийского минералога Франца Ксавера Вюльфена (1728—1805), иезуита, который в 1785 г. написал обширную монографию о свинцовых рудах Каринтии.

Химический состав — переменный; .
Цвет  оранжево-желтый до восково-желтого; также желтовато-серый, серовато-белый, чижево- и оливково-зеленый, коричневый, красновато-коричневый, также оранжевый до яркокрасного, вследствие присутствия хрома..
Черта  белая.
Блеск  смолистый до алмазного..
Прозрачность  Прозрачный.
Твердость  2,75—3. Не очень хрупкий.
Плотность  6,5—7,0 г/см3. уменьшается с содержанием Са и увеличивается с увеличением W 6,88 (вычисл.). .
Излом  полураковистый до неровного.
Сингония  моноклинная,призматический вид симметрии.
Спайность  Спайность по {011} ясная, по {001} и {013} неясная.
Поведение в кислотах Разлагается в НС1 при выпаривании с выделением хлорида свинца и окиси молибдена;растворяется в концентрированной Н2SO4 и щелочах; разлагается в НNО4 с выделением окиси молибдена.

Происхождение. Вторичный минерал, образующийся в зоне окисления минералов, содержащих свинец и молибден. Обычно совместно с пироморфитом, ванадинитом, миметизитом, церусситом, лимонитом, вадом, кальцитом и измененным или коррелированным галенитом; менее часто встречается с гемиморфитом, деклуазитом, англезитом, крокоитом. Вульфенит является наиболее распространенным молибден-содержащим минералом после молибденита.

Месторождения.В Германии; в Австрии, в виде хороших кристаллов иногда, видимо, гемиморфных в Пшибраме, Чехия, и в Циннвальде. С баритом в Саррабусе и Дженнемари, Сардиния. В северной Африке в Уджида и Джебель-Мазере, Марокко, и в Сиди-Румане, близ Тебесса, Алжир. В Австралии, в районе Брокен-Хилл, Новый Южный Уэльс; вольфрамистые разновидности (чаллагат, chillagite) на руднике Кристмасс-Гифт, Чиллаго, Квинсленд. В России вульфенит довольно часто встречается :в зонах окисления месторождений свинца.

Практическое значение. В случае наличия существенных количеств этого минерала вместе с другими окисленными минералами свинца может служить объектом добычи с целью получения свинца и, возможно, молибдена.

 

Повеллит  СаМо04.

Химический состав. СаО 28%, МоОз 72%. Встречаются разности "с изоморфной примесью WO4 (до 8%).

Сингония тетрагональная; пирамидальный в. с. L^.

Кристаллическая структура аналогична структуре шеелита. Встречается в землисто-листоватых псевдоморфозах по молибдениту. Самостоятельные кристаллы наблюдаются редко, обычно мелки и обладают дипирамидальным обликом.

Твердость 3.5. Хрупкий.

Спайность отсутствует.

Уд. вес 4.25—4.52.

Диагностические признаки. В псевдоморфозах по молибдениту легко узнается по реликтовым пластинчатым формам и бледножелтому цвету. .Для кристаллов характерны бипирамидальный облик и реакции на Мо и Са.

Происхождение. Как уже указано, часто наблюдается в виде псевдо­морфоз по молибдениту в зонах окисления молибденовых место­рождений. Очевидно, образуется в результате реакции молибденовой кислоты, возникающей в результате окисления, с кальцийсодержащими поверхностными водами. С течением времени постепенно выщелачивается с образованием пустот в квар­це на месте кристаллов молибденита.

Кроме того, имеются указания на находки его как гидротермаль-н о г о минерала в первичных рудах в виде кристалликов желтовато-зеле­ного цвета. Возможно, что содержа­ние WO4, указываемое в виде изоморфной примеси, относится именно "к таким образованиям повеллита.

Практическое значение. По сравнению с молибденитом имеет второстепенное значение, тем более, что гв значительных массах встречается сравнительно редко.

Месторождения. Экзогенный повеллит часто встречается почти во всех зонах окисления молибденитовых месторождений. Эндогенный же этовеллит довольно редок.

 

Чиллагит  Pb(Mo,W)О4. Редкий.

Сингония. Тетрагональная.

Форма кристаллов. В кристалликах таблитчатого облика.

Цвет желтый с буроватым оттенком.

Твердость. 3—3.5.

Уд. вес 7.5.

П. п. тр. легко плавится.

Поведение в кислотах

В НС1 растворяется с трудом. Реакция на Мо с H24.

П. тр. Сплав порошка минерала с содой при растворении в HQ выделяет желтый осадок WO4, который при кипячении с оловом синеет.

Происхождение. Впервые встречен в Чиллагое (Новый Ю. Уэлс, Австралия).

Штольцит  PbWО4. Редкий.

Сингония. Тетрагональная.

Форма кристаллов.В пирамидальных кристалликах

Цвет. зеленый, серый или бурый.

Оптически отрицательный. 

Твердость. 3.

Уд. вес 7.87—8.13.

Происхождение. Встречен в месторождениях Циннвальж (Чехословакия), Брокен-Хилл (Новый Ю. Уэлс, Австралия), Минас Жерайc (Бразилия) и др.

 

Распит PbWО4. Сингония моноклинная. Образуется в форме дипирамидальных и пластинчатых кристалликов, корочек и присыпок красновато-бурой, желтой или оранжевой окраски с характерным алмазным блеском. Может содержать примесь Мо (отношение W:Mo 1). Отмечен в зонах окисления вольфрамитовых месторождений Саксонии, Сардинии, Чехии.

Русселит Bi2WO6 характерен для окисленных Bi-Mo-W месторождений (Торговское на Полярном Урале), где образуется в виде зеленовато-желтых корочек по шеелиту и вольфрамиту и псевдоморфоз по айкиниту. Содержит заметные примеси Рb, Мо и Ag. Является минералом, специфичным для зон гипергенеза, формирующихся в холодной климатической обстановке, когда W и Мо оказываются слабоподвижными (Юшкин, 1969).

Группа линдгренита.

Купротунгстит Cu2[WO4](OH)2 - водный вольфрамат меди; обычно формируется по шеелиту в виде псевдоморфоз, а также рыхлых или восковидных агрегатов зеленой или фисташковой окраски. Содержит 4-7% Н2О и до 4% СаО. Вглубь шеелитовой массы переходит в зону купрошеелита, образующегося, как полагают, воздействием на шеелит сернокислых медьсодержащих растворов. На месторождении Караоба (Казахстан) купротунгстит отмечен в ассоциации с хризоколлой, ферритунгститом и малахитом (Ермилова, 1964). Характерен также для ряда месторождений Мексики, Чили, Калифорнии, Африки (пров. Трансвааль).

Филлотунгстит HCaFe3[WO4]6.10H2O обнаружен в окисленных шеелитовых рудах месторождения Клара в Шварцвальде (Германия), где ассоциирует с ферритунгститом и представлен желтыми радиально-лучистыми и таблитчатыми агрегатами с твердостью 2. Таблитчатые кристаллики имеют спайность и перламутровый блеск.

Ферримолибдит  Fе2[МоО4]з • 7Н2О.

Название Шаллер доказал (в 1907 г.), что минерал, который долго принимался за молибдит, является водным молибдатом железа, а не окисью молибдена, как предполагалось ранее. Название ферримолибдит было позднее предложено именно для таких образцов, в соответствии с их составом.

 Сингония. Ромбическая.

Форма кристаллов.В волокнистых или чешуйчатых массах серно-желтого цвета.

  Химический состав содержание (в %): MoO2 — 58,7 – 61,6; Fe2O3 — 18,5-21,9; H2O — 17,3-20,2;. Цвет канареечно-желтый; также соломенно-желтый, зеленовато-желтый. Черта бледно-желтая. Блеск шелковистый; землистый. Прозрачность — просвечивает. Твердость Очень мягкий. Плотность 2,99 г/см3.Спайность— по {110} и {100} совершенная, по {010} ясная. Излом —. Землистый. Агрегаты — Плотный, в виде волокнистых корочек и пучковатых или радиальных волокнистых агрегатов; также полуволокнистый и в виде землистого порошка или пленок. Обычно в виде мельчайших иголочек. П. п. тр - При нагревании в открытом тигле желтый минерал темнеет и становится темно-серым, почти черным со слабым оливковым оттенком, затем становится снова светло-желтым и при дальнейшем нагревании изменяется в темно-оранжевый. При нагревании в течение некоторого времени при более высокой температуре минерал, затем при охлаждении становится темно-зеленым и не изменяется больше в окраске. При дальнейшем нагревании весь молибден улетучивается и остается темно-красная окись железа. Поведение в кислотах — Легко растворяегся в НС1 и медленно в аммиаке с выделением гидроокиси железа.

Происхождение. Вторичный минерал, образующийся обычно при изменении молибденита. Совместно с лимонитом. Лишь немногие из известных или предполагаемых месторождений этого минерала могут быть приведены здесь. В России в руднике Алексеевском в районе Минусинска, на Урале, и в Питкяранте на Ладожском озере. В Бивонджи, Калабрия, Италия. В Австралии найден в жилах и трубках с молибденитом в Кингсгейте, Болд-Кноб, Уипстик, В США ферримолибдит был найден в Вестморланде. Найден в Калифорнии близ Невада-Сити, округ Невада, в Ред-Маунтин в горном хребте Раттер, округ Мадера, и в Камероне и Сильве-радо-Крик, округ Моно.

Линдгренит Cu3[MoO4]2.H2O - является сравнительно редким минералом. Известен в одной находке из Чукикамата (Чили), где ассоциирует с антлеритом, лимонитом, кварцем. Характерны зеленые просвечивающие пластинчатые кристаллики.

Сцениксит Cu3[MoO4]2.(OH)4, обнаружен в Чили (Тьерра-Амарилла). В тесной ассоциации с хризоколлой, ковелитом, брошантитом и кварцем в виде удлиненных темно-зеленых пластинчатых кристаллов с алмазным блеском.

 


Дата добавления: 2018-05-12; просмотров: 386; Мы поможем в написании вашей работы!

Поделиться с друзьями:






Мы поможем в написании ваших работ!