Реакция восстановления сульфит-иона металлическим цинком в кислой



среде. Сульфит-ион восстанавливается металлическим цинком в кислой среде до сероводорода H2S. Реакцию можно описать схемой:

 

SO3(2-) + 2Н+ -> SO2+H2O

SO2 + 3Zn + 6H+ -> H2S + 3Zn2+ + 2H2О

 

Выделяющийся газообразный сероводород можно обнаружить по почернению фильтровальной бумаги, смоченной раствором соли свинца(П), вследствие образования черного сульфида свинца PbS:

 

H2S + Pb2+ →PbS + 2Н+

Методика. В пробирку вносят 3—4 капли раствора сульфита натрия, прибавляют 2 капли раствора НС1 и немного металлического цинка. Вверхнюю часть пробирки помещают полоску фильтровальной бумаги, смоченной раствором соли свинца. Бумага чернеет.

Другие реакции сульфит-иона.Для открытия сульфит-иона в растворах используют также реакции с красителями — фуксином, малахитовым зеленым (обесцвечивание красителя), с дихроматом калия (раствор обесцвечивается), с нитропруссидом натрия Na2[Fe(CN)5NO] (образуются продукты реакции розово-красного цвета), с ацетатом меди(П) и уксуснокислым раствором бензидина на фильтровальной бумаге (возникает темное пятно) и др.

 

Аналитические реакции тиосульфат-нона S2O3(2-). Тиосульфат-ион S2O3(2-) — анион неустойчивой двухосновной тиосерной кислоты H2S2O3 средней силы, которая в водных растворах разлагается с выделением элементной серы:

 

H2S203 →S + S02+H20

 

В водных растворах тиосульфат-ион бесцветен, практически не гидролизуется, является сильным восстановителем и достаточно эффективным лигандом-комплексообразователем.

Тиосульфаты щелочных металлов, стронция, цинка, кадмия, марганца(П), железа(П), кобальта(П), никеля(П) растворимы в воде. Тиосульфаты других металлов малорастворимы в воде.

Реакция с хлоридом бария. Тиосульфат-ион при взаимодействии с катионами бария образует белый мелкокристаллический осадок тиосульфата бария:

 

Ва2+ +S2O3(2-) →BaS2O3

Осадок растворяется в кислотах с разложением:

BaS2O3 + 2Н+ -> Ва2+ +S + SO2 + Н20

Методика. В пробирку вносят 2—3 капли раствора тиосульфата натрия Na2S20 3 и прибавляют 2—3 капли раствора хлорида бария. Выпадает белый осадок тиосульфата бария. Осадок образуется медленно. Для ускорения выделения осадка можно потереть внутреннюю стенку пробирки стеклянной палочкой.

Реакция разложения тиосульфатов кислотами (фармакопейная).

При действии минеральных кислот на тиосульфаты вначале образуется нестабильная тиосерная (серноватистая) кислота H2S2O3, быстро разлагающаяся с выделением газообразного диоксида серы S02 и элементной серы S, которая вызывает помутнение раствора:

 

S2O3(2-) + 2Н+ ↔H2S2O3

H2S2O3 →S + SO2+H20

 

Выделяющийся газообразный диоксид серы обнаруживают либо по характерному запаху, либо по обесцвечиванию им растворов перманганата калия или иода.

Реакция с иодом.Тиосульфат-ион обесцвечивает нейтральные или слабо щелочные растворы иода, восстанавливая иод до иодид-ионов Iˉ с одновременным образованием тетратионат-иона S4O4(2-)

 

2S2O3(2-) + I2 -> S406(2-) + 2Iˉ

 

Эта реакция имеет большое значение в количественном титриметрическом анализе.

Методика. В пробирку вносят 3—4 капли разбавленного раствора иода, имеющего желтую окраску, и прибавляют по каплям раствор тиосульфата натрия до обесцвечивания раствора иода.

Реакция с нитратом серебра (фармакопейная).Тиосульфат-ион с катионами серебра Ag+ образует белый осадок тиосульфата серебра Ag2S2O3:

 

2Ag+ +S2O3(2-) → Ag2S2O3

 

Осадок тиосульфата серебра быстро разлагается до черного сульфида серебра(I) Ag2S. Цвет осадка последовательно изменяется на желтый, бурый и под конец — на черный. Реакция протекает по схеме:

 

Ag2S2O3 + Н20 —> Ag2S + H2SO4

 

При избытке тиосульфат-ионов осадок тиосульфата серебра растворяется с образованием комплексных дитиосульфатоаргентат(1)-ионов [Ag(S20 ) 2]3-:

 

Ag2S20 3 + 3S2O3(2-) → 2[Ag(S2O3)2]3-

Методика. В пробирку вносят 2—3 капли раствора тиосульфата натрия и прибавляют 2—3 капли раствора нитрата серебра AgN03. Выделяется белый осадок тиосульфата серебра, постепенно изменяющий окраску на буро-черную. В другой пробирке аналогично получают белый осадок тиосульфата серебра и сразу же прибавляют к нему при перемешивании избыток раствора тиосульфата натрия до растворения осадка.

Реакция с сульфатом меди(II).Тиосульфат-ион при взаимодействии с катионами меди(II) Сu2+ образует черный осадок сульфида меди(I) Cu2S:

 

2Cu2+ +3S2O3(2-) -> Cu2S2O3 +S4O6(2-)

Cu2S203 + H20 —> Cu2S + H2S 0 4

Методика. В пробирку вносят 2—3 капли раствора тиосульфата натрия, прибавляют 2—3 капли раствора сульфата меди(П) CuS04 и осторожно нагревают пробирку. Выпадает черный осадок сульфата меди(1).

 


Дата добавления: 2018-04-05; просмотров: 1078; Мы поможем в написании вашей работы!

Поделиться с друзьями:






Мы поможем в написании ваших работ!