Термодинамические основы адгезии
Различные виды адгезии (жидкостей, структурированных масс, частиц и пленок) имеют много общего. Во всех случаях это связь между разнородными конденсированными телами на границе раздела фаз, для нарушения которой необходимо внешнее воздействие. Адгезия относится к поверхностным явлениям, которые протекают самопроизвольно. Самопроизвольно идут процессы (см. рис. 2.1), связанные с уменьшением поверхностной энергии, в данном случае энергии Гиббса. В соответствии с уравнением (2.11) энергию Гиббса можно отнести к единице поверхности раздела фаз. Тогда условие самопроизвольного процесса можно записать так:
ΔGB< 0.
Для равновесного обратимого процесса адгезия оценивается с помощью работы, которую необходимо затратить для разъединения контактирующих тел Wa. Адгезия возникает при контакте двух тел (рис. 3.1). В результате адгезии удельная свободная поверхностная энергия уменьшается на величину, которая характеризует работу адгезии Wa. Поэтому можно записать:
Wa= —ΔGB.
Работа адгезии определяется в расчете на единицу площади поверхности контакта двух тел посредством поверхностного натяжения, как удельной свободной поверхностной энергией. Если в результате адгезии она была равна σ12(рис. 3.1), то после преодоления адгезионного взаимодействия, она приобретает следующее значение σ13+ σ23. Равновесная работа адгезии равна разности между конечным и начальным значением поверхностных натяжений, т.е.
|
|
Wa= (σ13+ σ23) — σ12, (3.1)
где σ12, σ13 и σ23— поверхностные натяжения тел 1 и 2 после адгезии, тела 1 и тела 2 до адгезии на границе — со средой 3 (см. рис. 3.1).
Уравнение (3.1) является одним из основных, при помощи которых можно определить равновесную работу адгезии любых конденсированных тел. Уравнение (3.1) справедливо только для изобарно-изотермического процесса в отсутствие электрического и химического взаимодействий между контактирующими телами. Учитывая эти ограничения и то обстоятельство, что поверхностное натяжение твердых тел в отличие от жидкости определить экспериментально довольно трудно, уравнение (3.1) используют только для определения равновесной работы адгезии жидкости. Равновесную работу адгезии можно сопоставить с равновесной работой когезии. После нарушения когезии тела 1 по линии АА (рис. 3.2) образуются две поверхности, соприкасающиеся со средой 2. Равновесная работа когезии будет равна удвоенному значению поверхностного натяжения двух образовавшихся поверхностей, т.е.
Wк= 2σ12. (3.2)
|
|
|
В случае нарушения когезионной целостности жидкости в воздушной среде равновесная работа когезии
Wк= 2σЖГ. (3.3)
Уравнение (3.3) имеет те же ограничения, что и уравнение (3.1).
Дата добавления: 2015-12-18; просмотров: 25; Мы поможем в написании вашей работы! |
Мы поможем в написании ваших работ!