Схема пероксидного окисления липидов
Лекция №13
«Низкомолекулярные природные соединения. Липиды»
К липидам относят разнообразные по строению биогенные вещества, не растворимые воде и хорошее растворение в малополярных органических растворителях (эфир, бензол, имые хлороформ и др.)
Классификация липидов
Функции липидов
1. Запасные источники энергии. 2. Структурные функции– основа клеточных мембран.. 3. Изолирующий материал. 4. Прочие функции липидов.
1.Омыляемые липиды
Омыляемые липиды – это биогенные соединения, содержащие сложноэфирные (иногда еще и амидные) связи и легко гидролизующиеся в воде под действием кислот или щелочей
Простые омыляемые липиды
Простые омыляемые липиды это биогенные соединения, образованные карбоновыми (жирными) кислотами (ЖК) и спиртами. В группу простых липидов входят нейтральные триацилглицерины жиры или масла, молекула которыхобразована глицерином и тремя ЖК;
1.Триацилглицерины (твердые – жиры; жидкие - масла) имеют общую формулу:
2. Воск (одноатомный высокомолекулярный спирт и ЖК); эфиры стеринов (роль спирта выполняет стерин),
Воск молекулы имеют общую формулу:
Примеры восков:
3. Ц ерамиды – амиды аминоспирта сфингозина и ЖК.
Церамиды N-ацилированные производные спирта сфингозина
Сфингозин
Общая формула церамидов
Характеристика жирных кислот, входящих в состав омыляемых липидов
|
|
|
1. Содержат четное число атомов углерода С4-С22, с С16 - высшие жирные кислоты (ВЖК) наиболее часто встречаются С16-С18.
2. Могут быть насыщенными (ВЖК – твердые) и ненасыщенные – жидкие.
3. Ненасыщенные ЖК содержат двойные связи, начиная как правило с С9, но есть другие (w -3 двойная связь у третьего с конца цепочки углерода)
4. Двойные связи не сопряжены, разделены метиленовой группой
–СН2 –.
5. Преобладают ненасыщенные ЖК цис-конформации
СООН
Наиболее важные представители ЖК и их источники
1. С3Н7СООН – масляная (коровье молоко, сливочное масло)
2..С5Н11СООН – капроновая (козье молоко)
Высшие жирные кислоты (ВЖК)
1. Насыщенные.твердые .
1.С15Н31СООН – пальмитиновая (пальмовое масло)
2.С17Н35СООН – стеариновая (свиной, говяжий жир)
Ненасыщенные жидкие (растительные масла)
1. С17Н33СООН олеиновая содержит одну p-связь (оливковое масло)
2.С17Н31СООН линолевая кислота содержит две p-связи (подсолнечное, соевое, кукурузное масло)
3.С17Н29СООН (w -3) линоленовая кислота содержит три p-связи (льняное масло, рыбий жир).
4.С19Н31СООН арахидоновая кислота содержит четыре p-связи (образуется в организме животных из линолевой)
|
|
|
Номенклатура триацилглицеринов
Нумерация РС от ненасыщенных ЖК. Название содержит корень «глицерин» и в алфавитном порядке название остатков ЖК с окончанием –оил . Пример:
1-олеоил-2-пальмитоил-3-стеароилглицерин
Сложные омыляемые липиды
Фосфолипиды
Это омыляемые липиды, которые содержат остаток фосфорной кислоты. При гидролизе образуют фосфорную кислоту, спирт, жирные кислоты. Спирт может быть как глицерин, так и сфингозин.
Глицерофосфолипиды
Это фосфолипиды, которые содержат остаток спирта – глицерина. Среди глицерофосфолипидов наиболее распространены сложноэфирные производные L-фосфатидовых кислот.
L-фосфатидовые кислоты
Общая формула фосфатидов (глицерофосфолипидов)
Где Х –
1. В фосфатидилсеринах (серинкефалинах) остаток аминокислоты серин 
2. В фосфатидилколаминах (коламинкефалин) остаток аминоспирта коламин HO-CH2-CH2-NH2
1. В фосфатидилхолинах (лецитины) остаток аминоспирта холин HO-CH2-CH2-N(СН3)3+
| 
| 
|
| фосфатидилхолин | фосфатидилхолин | фосфатидилхолин |
|
|
|
Иногда вместо аминоспиртосодержащего этерифицирующего агента в фосфолипидах содержится остаток многоатомных спиртов (мезоинозит – циклогексангексаол-1,2,3,4,5,6)
Свойства омыляемых липидов
1. Ратворимость. Простые омыляемые липиды гидрофобны, т.е. не растворимы в воде и растворимы в малополярных растворителях. Сложные омыляемые липиды амфифильны или бифильны. Они содержат неполярные фрагменты (остатки ЖК), растворимые в неполярных растворителях и полярные фрагменты (остатки аминоспиртов и Н3РО4). 
Наличие гидрофильного и гидрофобного концов позволяют им быть основными структурными элементами клеточных мембран.
2. Гидролиз. Омыляемые липиды гидролизуются в кислой и щелочной среде. В результате щелочного гидролиза (омыления) образуются глицерин и соли ЖК. Соли ВЖК это мыло (натриевые соли – твердое мыло, калиевые – жидкое).
| 
| 
|
3.Окисление. В разных условиях образуются эпоксиды, диолы, пероксиды, которые разрушают углеродный скелет и образуются более «мелкие» карбоновые кислоты. Окисление жиров и масел на воздухе называется прогорание жиров, в результате образуется смесь различных продуктов окисления.
|
|
|
4. Пероксидное окисление липидов активными формами кислорода. Активные формы кислорода образуются при частичном восстановлении молекулярного кислорода. Все они являются радикалами и становятся реагентами в цепных реакциях радикального замещения. В результате цепных реакций разрушаются углеродные цепочки остатков ЖК в липидах, что приводит к нарушению целостности мембран клеток. Процесс идет самопроизвольно и не контролируется ферментами.
Схема пероксидного окисления липидов
|
|
|
|
|
| Образуются две молекулы карбоновых кислот |
5. Присоединение электрофильное ( SE ) по двойным связям. Присоединение водорода (гидрогенизация) – способ получения более дорогих твердых жиров из жидких растительных масел
Дата добавления: 2022-01-22; просмотров: 21; Мы поможем в написании вашей работы! |
Мы поможем в написании ваших работ!