Химическая классификация алкалойдов. Протоалкалойды, псевдоалкалойды,истинные алкалойды. Биохимическая классификация алкалойдов. Основные группы истинных алкалойдов
Растения соед. Алкалойды использовались человеком с древних времён в лечении . В Китае была написана книга о домашних растениях . Листья кокки использовались индейцами с древних времён.Шар де Лон выделил их опиума (высохшего на воздухе млечный сок мака ) смесь алкалойдов и назвал наркотиком . Так одним из фармацевтов был предложен термин алкалойд.Так в 1820 г. Петье и Ковентум выделили из ценхонина 2 алкалойда
-Хинином
-Цитокином
Вантер Штейман дал первое современное определение алкалойдам .
Алкалойд – это соединение имеющий атом азота в гетероцикле .
Алкалойд –это соединение имеющий один или несколько атомов азота в молекуле что и предаёт щелочные свойства.
Классификация
Название групп происходит от арабского (alkalu подобный)
1 Протоалкалойды (содержит N в гетероцикле)
ПРОТОАЛКАЛОИДЫ — низкомолекулярные относительно простые азотсодержащие соединения, имеющие, как правило, генетическую связь с аминокислотами. Они встречаются довольно часто в растениях разных семейств, но обычно не накапливаются в них. Протоалкалоиды делят на три группы:
1. Алифатические, включающие около 40 представителей и обнаруженные в 15 сем. Пример — сферофизин из сферофизы солонцовой.
2. Фенилалкиламины, из которых самая большая группа — фенилэтиламиновые протоалкалоиды. Они имеют более 100 представителей и найдены в 37 семействах, например, эфедрин из эфедры хвощевой и капсаицин из перца однолетнего.
|
|
3. Колхициновые алкалоиды (колхамин и колхицин из безвременника великолепного). Довольно специфичная группа, включающая до 30 представителей. Пока обнаружены только в семействе лилейных и ирисовых
Псевдоалкалоиды — соединения, похожие на алкалоиды, биогенетическими предшественниками которых не являются аминокислоты. К этой группе относятся, в первую очередь, терпеноидные и стероидные алкалоиды. Пуриновые алкалоиды, такие как кофеин, теобромин и теофиллин, также иногда относят к псевдоалкалоидам в связи со спецификой их биосинтеза. Некоторые авторы относят к псевдоалкалоидам также такие соединения, как эфедрин и катинон, которые, хотя и происходят от аминокислоты фенилаланина, но атом азота приобретают не от неё, а в результате реакции трансаминации.
Алкалоиды синтезируются различными живыми организмами. Наиболее широко они распространены в высших растениях: по имеющимся оценкам, от 10 до 25 % видов высших растений содержат алкалоиды. Характерно, что в прошлом термин «алкалоид» чаще всего применялся только по отношению к веществам растительного происхожд.
Истиные алкалойды- содержат N в гетероцикле.
Истинные алкалоиды – соединения, которые образуются из аминокислот и содержат атом азота в составе гетероцикла (гиосциамин, кофеин, платифиллин). В связи с современными представлениями о путях биосинтеза алкалоидов ряд авторов предлагает классифицировать истинные алкалоиды на основе аминокислот, являющихся их предшественниками. В России для классификации лекарственного растительного сырья, содержащего алкалоиды, использована классификация, разработанная А. П. Ореховым.
|
|
Для обнаружения алкалоидов в растительном сырье используют общеалкалоидные (осадочные) реакции и хроматографию. Реакции проводят с 1 — 5%-ными кислотными вытяжками из сырья. Для количественного определения алкалоидов используют инструментальные физико-химические, гравиметрические и объемные методы.
В настоящее время в медицинской практике нашло применение более 80 алкалоидов. Они используются в чистом виде, в составе галеновых и новогаленовых препаратов, получаемых из алкалоидного сырья, входят в состав мн. комплексных препаратов. С использованием алкалоидов связано производство тонизирующих напитков (чай, кофе, какао), а также табачная промышленность. Ряд алкалоидов применяют в сельском хозяйстве как инсектициды. На основе известных алкалоидов синтезируют новые вещества с необходимыми фармакологическими свойствами.
|
|
По Биохимической классификации Алкалоиды подразделяются на подгруппы в соответствии с исходной для их синтеза аминокислотой: алкалоиды, синтезирующиеся из L-орнитина (простые пирролидиновые алкалоиды, тропановые алкалоиды, пирролизидиновые алкалоиды); L-лизина (пиперидиновые алкалоиды, хинолизидиновые алкалоиды); L-триптофана (сложные индольные алкалоиды, β-карболиновые алкалоиды); L-фенилаланина (сложные изохинолиновые алкалоиды); Антраниловой кислоты (протоалкалоиды, хинолиновые алкалоиды, хиназолиновые алкалоиды); L-тирозина (сложные изохинолиновые алкалоиды); Гистидина (пуриновые алкалоиды) и алкалоиды, синтезирующиеся По изопреноидному пути (изопреноидные или псевдоалкалоиды).
Наиболее широко алкалоиды распространены среди покрытосеменных растений. Особенно богаты ими семейства маковых, пасленовых, бобовых, кутровых, мареновых, лютиковых. Во мхах, папоротниках, голосеменных алкалоиды встречаются относительно редко.
Алкалоиды часто делят на следующие большие группы[26]:
1. Алкалоиды с атомом азота в гетероцикле, биогенетическими предшественниками которых являются аминокислоты. Также называются истинными алкалоидами[27]. Примерами истинных алкалоидов являются атропин, никотин, морфин. К этой группе также относят некоторые алкалоиды, содержащие кроме азотистых гетероциклов терпеноидные фрагменты (как эвонин[28]) или имеющие пептидную структуру (как эрготамин[29]). Пиперидиновые алкалоиды кониин и коницеин также часто относят к этой группе[30], но их предшественники не являются аминокислотами[31].
|
|
2. Алкалоиды с атомом азота в боковой цепи, биогенетическими прекурсорами которых являются аминокислоты. Также называются протоалкалоидами[27]. Примерами являются мескалин, адреналин и эфедрин.
3. Полиаминные алкалоиды (производные путресцина, спермидина и спермина).
4. Пептидные (циклопептидные[32]) алкалоиды.
5. Псевдоалкалоиды — соединения, похожие на алкалоиды, биогенетическими предшественниками которых не являются аминокислоты[33]. К этой группе относятся, в первую очередь, терпеноидные и стероидные алкалоиды[34]. Пуриновые алкалоиды, такие как кофеин, теобромин и теофиллин, также иногда относят к псевдоалкалоидам в связи со спецификой их биосинтеза[35]. Некоторые авторы относят к псевдоалкалоидам также такие соединения, как эфедрин и катинон, которые, хотя и происходят от аминокислоты фенилаланина, но атом азота приобретают не от неё, а в результате реакции трансаминации[35][36].
Некоторые соединения, относимые по аналогии к тому или иному структурному классу, не имеют соответствующего элемента углеродного скелета. Так, галантамин и гомоапорфины не содержат изохинолинового ядра, но обычно относятся к изохинолиновым алкалоидам[37].
Дата добавления: 2018-02-15; просмотров: 1982; Мы поможем в написании вашей работы! |
Мы поможем в написании ваших работ!