Антиоксиданты, разрушающие гидропероксиды
При автоокислении органических соединений главным источником свободных радикалов являются образующиеся в реакции гидропероксиды. Скорость автоокисления можно замедлить, если снизить концентрацию гидропероксида путем его разрушения. При этом следует иметь в виду, что возможны два принципиально разных направления распада ROOH: гомолитический и гетеролитический. Первый приводит к образованию свободных радикалов, и поэтому интенсификация гомолитического распада только ускорит окисление. Наоборот, гетеролитическое превращение ROOH в молекулярные продукты (молекулярный распад) снизит концентрацию гидропероксида и соответственно скорость его распада на радикалы.
Фосфорорганические антиоксиданты. Среди разнообразных фосфорорганических соединений в качестве ингибиторов окисления применяются арилфосфиты. Фосфиты достаточно быстро окисляются гидропероксидами дофосфатов по реакции:
R'OOH + P(OR)3 → R'OH+ O=P(OR)3
Реакция является бимолекулярной и протекает со стехиометрией 1:1. Триалкилфосфиты реагируют с ROOH быстрее, чем арилфосфиты, энергия активации зависит от структуры фосфита. Строение гидропероксида слабо отражается на скорости его реакции с фосфитом.
Серосодержащие соединения. Серосодержащие соединения используются как составная часть антиоксидантных присадок для топлив и масел. Механизм тормозящего действия серосодержащих антиоксидантов является достаточно сложным. Например, диалкилсульфиды окисляются гидропероксидами до сульфоксидов, а последние - до сульфонов:
RSR + ROOH → RS(O)R + ROH
RS(O)R + ROOH → RSO2R + ROH,
Гидропероксид в таких реакциях восстанавливается до спирта.
Дата добавления: 2021-01-20; просмотров: 74; Мы поможем в написании вашей работы! |
Мы поможем в написании ваших работ!