Элементы VI – А группы – халькогены. Кислород. Сера.



 

Сравнительная характеристика свойств элементов

8O          1s2 2s2 2p4

16S             1s22s2 2p6 3s23p43d0

34Se        1s22s2 2p63s2 3p6 4s2 3d104p44d0

52Te          1s22s2 2p63s2 3p64s2 3d10 4p6 5s2 4d105p45d0

84Po               1s22s2 2p63s2 3p64s2 3d10 4p6 5s2 4d105p6  6s2 4f14 5d106p46d0

                                                                                                                       валентные электроны

В VI-А группу входят пять элементов: кислород, сера, селен, теллур и полоний (полоний - радиоактивный элемент). 

 Это р-элементы VI группы периодической системы Д. И. Менделеева. Они имеют групповое название — халькогены, что означает «образующие руды».

У атомов халькогенов одинаковое строение внешнего энергетического уровня ns2np4. Этим объясняется сходство их химических свойств.

 Все халькогены в соединениях с водородом и металлами проявляют степень окисления — 2, а в соединениях с кислородом и другими активными неметаллами — обычно + 4 и +6. Для кислорода, как и для фтора, не типична степень окисления, равная номеру группы. Обычно кислород проявляет степень окисления ─2 и в соединении со фтором  +2, +1.

У атома кислорода на 2р-подуровне два неспаренных электрона. Его электроны не могут разъединяться, поскольку отсутствует d-подуровень на внешнем (втором) уровне, т. е. отсутствуют свободные орбитали. Поэтому валентность кислорода всегда равна двум, а степень окисления — 2 и +2 (например, в Н2О и OF2). Таковы же валентность и степени окисления у атома серы в невозбужденном состоянии. При переходе в возбужденное состояние (что имеет место при подводе энергии, например при нагревании) у атома серы сначала разъединяются Зр-, а затем 3s-электроны. Число неспаренных электронов, а, следовательно, и валентность, в первом случае равны четырем (например, в SO2, а во втором — шести (например, в SO3,). Четные валентности 2, 4, 6 свойственны аналогам серы — селену, теллуру и полонию, а их степени окисления могут быть равны — 2, +2, +4 и +6.

Водородные соединения элементов Подгруппы кислорода отвечают формуле H2Э:

Н.2О, H2S, H2Se, Н2Те. Они называются хальководородами. При растворении их в воде образуются кислоты (формулы те же). Сила этих кислот возрастает с ростом порядкового номера элемента, что объясняется уменьшением энергии связи в ряду соединений H2Э. Вода, диссоциирующая на гидратированные ионы Н+ и ОН, является амфотерным электролитом.

Сера, селен и теллур образуют одинаковые формы соединений с кислородом типа ЭO2 и ЭO3. Им соответствуют кислоты типа H2ЭO3 и H2ЭO4. С ростом порядкового номера элемента сила этих кислот убывает. Все они проявляют окислительные свойства, а кислоты типа H2ЭO3, еще и восстановительные.

Закономерно изменяются свойства простых веществ: сувеличением заряда ядра ослабевают неметаллические и возрастают металлические свойства.

Так, кислород и теллур — неметаллы, но последний обладает металлическим блеском и проводит электрический ток.

 

Некоторые свойства этих элементов приведены в таблице.

 

Физические свойства.

 

  Состав молекулы   Аллотропные модификации пл.С° кип.С°
О O2 1) кислород - O2 2) озон - O3 - 218,7 - 193 - 183 - 110
S   S8 (при t комн.) S6 (500ºС) S2 (1000ºС) 1) ромбическая < 95,6ºС 2) моноклиническая > 95,6ºС 3) аморфная.   112,8     444,6  
Se 8, Sе (при t комн.) Sе2 (900ºС)   1) кристаллический (красный) 2) металлический (серый) 3) аморфный. 220,9 688
Te Те (при t комн.) Те (>1400ºС) 1) металлический 2) аморфный 450 1390

 

Халькогены могут образовывать ковалентную полярную, ионную, ковалентную неполярную химические связи.

С увеличением заряда ядра атома элемента увеличивается радиус атома, увеличивается легкость отдачи валентных электронов (уменьшается энергия, необходимая для отрыва электрона от нейтрального атома), уменьшается способность присоединять электрон к. нейтральному атому.

Увеличение электроотрицательности от Те к О обуславливает увеличение устойчивости соединений элементов со степенью окисления —2.

Соединения элементов со степенями окисления меньше +6 могут быть окислены.

Соединения элементов с минимальной степенью окисления (— 2) могут быть только восстановителями, а с максимальной степенью окисления (+ 6, +2 для кислорода) только окислителями.

Кислород имеет положительные степени окисления только в соединениях с фтором, электроотрицательность которого больше. Это фторид кислорода OF2 и фториддикислорода O2F2.

 

Получение кислорода:

1. Из воздуха.

2. Электролиз воды. 2H2O  = 2H2 + O2↑;

               t°

3. 2KClO3  = 2KCl + 3O2↑;

              t°

4. 2H2O2  = 2H2O + O2↑;

                 t°

5. 2KMnO4 = K2MnO4 + MnO2 + O2↑;

 

Свойства О2.

        → Н2 t °                                                 H 2 О

О2 → → S t °                                                   S О2

        →М e t °                                                  С a О; Li 2 O (оксиды)…

       →Me (I-Aгруппа, кроме Li)                      Na2O2; K2O2 (пероксиды)

        →P t°                                                 P4O10 (P2O5)

       → N2 t°                                                     NO

        →CS2 t°                                                 CO2 + SO2

        →H2S (избыток О 2 )                                  H2O + SO2

        → H 2 S (недостаток О2)                        H 2 O + S ↓

          → SO2 t°                                                 SO3

 

Проверь себя .

 

                                Al2O3

      H2O               ZnO

                                 CaO

                                 Na2O2                                Na2O

                      горение                   O3

P4O10.

            горение                                                  CO2                    CO

                                        O2                              SO2               SO3

                                    

  KMnO4                                                                          NO              NO2

                         t°

KClO3                                                  горение

 

                    HgO

           Ag2O      кат.              t°

 

                    H2O2             BaO2

                                                                     Напишите уравнения химических реакций

                                                                                                    горения сложных веществ: аммиака,

                                                                                                    этилового спирта, метана.

Задания для самопроверки.

1. Что называется степенью окисления? Как отличить по написанию степень окисления и зараяд иона?

2. Что называется окислителем и восстановителем? Могут ли атомы в высшей степени окисления быть восстановителям, а в низшей степени окисления быть окислителями?

3.  Расставьте коэффициентыи укажите восстановитель и окислитель в следующих уравнениях:

 

а) Fе(ОН)2 + 02+ Н2О = Fe(ОН)3;

б) Fe + НNO3 = Fe(NО3)3 + NO + Н2О;

в) Fe + НNO3 =Fe2O3 + NO2 + Н2О;

г) А1+ Н2О + NaОН = Na3[А1(ОН)6] + Н2;

д) А1+ Н2О + NaОН = Na2[А1(ОН)52О)] + Н2;

е) Cu + HNO3 = Cu (NO3)2 + NO + Н2О;

ж) Pt + HNO3 + HCl = H2PtCl6 + NO + Н2О;

З) Mg + HNO3 =Mg (NO3)2 + NH4NO3 + Н2О;

и) Аu + О2 + Н2О +КCN = К[Аu (СN)2] + КОН;

к) Zn + О2 + КОН + Н2О = К2[Zn (ОН)4];

л) HClO4 = Cl2 + O2 + H2O;

м) KMnO4 + HCl = KCl + MnCl2 + Cl2 + H2O;

н) K2Cr2O7 + KNO2 + HNO3 = Cr(NO3)3 + KNO3 + H2O;

о) KMnO4 + H2O2 + H2SO4 = MnSO4 + K2SO4 + H2O + O2;

п) As2O3 + Zn + HCl = AsH3 + ZnCl2 + H2O;

р)  Pb + PbO2 + H2SO4 = PbSO4 + H2O;

с) AgNO3 +AsH3 + H2O = Ag + H3AsO4 +HNO3;

т) Cr2(SO4)3 + (NH4)2S2O8 + H2O = (NH4)2Cr2O7 + (NH4)2SO4 + H2SO4;

у) MnSO4 + NaBiO3 + HNO3 = Bi(NO3)3 + HMnO4 + Na2SO4 + NaNO3 + H2O;

ф) NaVO3 + Kl + H2SO4 = V2(SO4)3 + I2 + Na2SO4 + K2SO4 + H2O;

х) NH3 + O2 = NO2 + H2O;

ц) KCrO2 + Br2 +KOH = K2CrO4 + KBr + H2O;

ш) AsH3 + O2 = As2O3 + H2O

Свойства серы .

        → H 2 t °                                               H 2 S ;

S →    → М e t°                                                  Na2 S; (сульфиды )

       →O2 t°                                                   SO2 ;

        →KOH t°                                             K2S + K2 SO3  + H2O

        → K2 SO3  t°                                          K2 S2O3  

Свойства H2S

             → O2  t °                                                 S + H2O

H2S  → → O2 ( избыток )  t °                             SO2  + H2O

            → Cl2                                                   S + HCl

             → CuSO4                                              CuS↓ + H2 SO4

             → SO2                                              S + H2O

             → Li                                                Li2S + H2

             → Li2O                                           Li2S + H2O

             → LiOH                                           Li2S + H2O

Свойства SO2 .

             → O2 ( кат .) t°                                        SO3

SO2  → → H2O                                                H2SO3

             → H2S                                                  S +  H2O

           → Li2O                                           Li2SO3

             → LiOH                                       Li2SO3  + H2O

 

Серная кислота H 2 SO 4 .

Качественная реакция на сульфат-ион  SO 4 2─ :           Ba 2+  + SO 4 2─   = Ba SO 4

 

 

Свойства серной кислоты.

             конц. t °                                   конц. t °                                       конц.


 Тяж. металлы (Pb, Cu, Ag)             Активные металлы                           Al, Fe, Cr, Au,

 Немеет. (As, P, S, С ..)                     (Na,…Mg,Zn…)                                Pt

 Оксиды (FeO, Fe3O4, Cu2O)

           KJ, PH3                                                                                                                            

                                                                                                                                                          

                                                                                                                                                      

                                                                                                                    (пассивируется)

                SO2                                             H2S                                    не реагирует

 

 

Получение серной кислоты.

Башенный способ:

                      t°

4 FeS2  + 11 O2  = Fe2O3  + 8 SO2;

                 t°,V2O5

2 SO2   + O2     =   2 SO3;

SO3  + H2O = H2SO4;

 

Камерный способ:

2 NO + O2  = 2NO2;

SO2  + H2O = H2SO3;

H2SO3  + NO2  = H2SO4   + NO;

Разложение сульфатов.

                   t°                           Ме2O3  + SO3 (Al, Fe ..)

Сульфат  →                         MeO  + SO2 + O2

                                                       Me + SO2 + O2 (Ag…Pt)

 

Пример: Отличить вещества: карбонат натрия, карбонат аммония, сульфит натрия, сульфид натрия, сульфат натрия.

Решение:

1) К небольшому количеству каждого вещества прилить концентрированную соляную кислоту:

Na.2CO3 + 2HC1 = 2NaCl + Н2О + СО2↑;

(NH4)2CO3 + 2HC1 = 2NH4C1 + H.2O + СО2↑;

Na2S03 + 2НС1 = 2NaCl + SО2 ↑(запах)+ Н2О;

Na2S + 2НС1 = 2NaCl + H2S ↑- запах тухлых яиц;

Na.2SO4 + НСl = не идет;

 

К отверстиям пробирок поднести фильтровальную бумагу, смоченную раствором сульфата меди:

H2S + CuSO4 = CuS↓ + H2S04;

Выпадает черный осадок - CuS.

 

2) Карбонаты натрия и аммония можно различить при нагревании:

                                                                         tº

Na2CO3  =  не идет;

                                                   tº

(NH4)2CO3 = 2NH3 ↑(резкий запах) + СО2 ↑ + H2O↑;

 

Задания для самопроверки.

1. Напишите уравнения реакций, при помощи которых можно осуществить следующие превращения:

а) S → SO2  → SO3 → H2SO4 → BaSO4

б) S → A12S3 → H2S → NaHS → Na2S → H2S

б) Fe2 (SO4)3 → SO3 → H2SO4 → H2S → S

в) FeS2 → SO2 → KHSO3 → K2 SO3

 

2. Сероводород объемом 896 мл (н.у.) сожгли в избытке кислорода, а полученный газ полностью поглотили 20 г 10%-ного раствора гидроксида натрия. Вычислите массовые доли веществ в полученном растворе.

3. Насыщенный водный раствор оксида серы (IV)объемом 100 мл при 20°С способен поглотить 7,2 л сероводорода. Какова растворимость оксида при этой температуре в литрах на 1 литр воды? Какую массу желтого осадка можно получить при условиях, указанных в задаче?

4. Раствор сульфата ртути (II) массой 200 г подвергли полному электролизу при инертных электродах. При этом на катоде было получено 8,04 г металла. Вычислите массовую долю соли в исходном растворе. Какова массовая доля вещества в полученном растворе?

 

 


Дата добавления: 2020-04-08; просмотров: 499; Мы поможем в написании вашей работы!

Поделиться с друзьями:






Мы поможем в написании ваших работ!