МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ К ИЗУЧЕНИЮ ТЕОРЕТИЧЕСКОГО МАТЕРИАЛА ДИСЦИПЛИНЫ И РЕШЕНИЮ ЗАДАЧ
Приступая к изучению курса, необходимо представлять, что горение – основной процесс на пожаре. Знание сути явления, законов горения, механизмов и способов его прекращения необходимы для успешной работы инженера пожарной безопасности в любой области его деятельности.
Сущность процесса горения. Материальный баланс процесса горения. Составление уравнений реакций горения горючих веществ в воздухе
Горением называется сложный физико-химический процесс, представляющий собой окислительно-восстановительную реакцию и сопровождающийся выделением тепла и излучением света. Для горения необходимо наличие трёх составляющих: горючего вещества; окислителя (кислород воздуха, озон, перекись водорода, галогены, перманганат калия, хромовый ангидрид и т.д.) и благоприятствующего фактора (источник зажигания; физико-химический или биологический процесс, протекающий с выделением тепла, нагретая поверхность).
С точки зрения электронной теории, горение – это перераспределение валентных электронов между горючим веществом и окислителем.
Горючим веществом называется вещество, атомы (молекулы) которого способны отдавать в процессе реакции свои валентные электроны. Горючее вещество в процессе реакции окисляется, образуя продукты окисления.
Окислителем называется вещество, атомы (молекулы) которого способны присоединять валентные электроны в процессе реакции. Окислитель в ходе реакции восстанавливается.
|
|
Процесс горения как одна из форм химического взаимодействия атомов и молекул может по-настоящему понятен только на основе изучения молекулярно-кинетической теории строения материи. Необходимо представлять, что в химических процессах прежде чем образуются новые молекулы, разрушаются старые. Энергия, необходимая для разрыва связей в молекулах горючего и окислителя, называется энергией активации. Разрушение или ослабление химических связей в молекулах происходит под действием теплового движения атомов. Чем выше температура, тем выше доля активных молекул, тем эффективнее соударения и больше их число. Для реакции горения, как и для многих других химических реакций, справедливо положение: повышение температуры на 10°С приводит к увеличению её скорости в 2 – 4 раза (правило Вант-Гоффа). Кроме того, скорость реакции согласно закону действующих масс увеличивается с возрастанием концентрации реагентов. Скорость горения максимальна при стехиометрическом составе смеси – когда отношение реагентов соответствует коэффициентам в уравнении реакции.
В условиях пожара горение чаще всего протекает в среде воздуха. Для решения задач по определению основных параметров, характеризующих процесс горения, необходимо уметь составлять уравнения реакций горения горючих веществ в воздухе.
|
|
Обобщённая запись брутто-уравнения материального баланса реакции горения имеет вид:
(1)
где nг., nо, ni - стехиометрические коэффициенты при горючем, окислителе и продуктах горения соответственно, N – общее число продуктов горения, ([Г] – горючее вещество, [О] - окислитель, [ПГ] – продукты горения). В технических расчётах принято, чтобы коэффициент при горючем был равен единице, тогда уравнение (1) принимает следующий вид
Коэффициент при окислителе принято обозначать Он, как и коэффициенты при продуктах горения, может быть в этом случае дробным. Чаще всего горение происходит под действием кислорода, содержащегося в воздухе. При составлении уравнения материального баланса процессов горения принято учитывать не только кислород, принимающий участие в реакции окисления, но и азот, входящий в состав воздуха. В реакции горения принимает участие только кислород. Азот в реакцию не вступает и выделяется из зоны горения вместе с продуктами горения. Таким образом, уравнение горения вещества на воздухе принимает вид
|
|
,
где .
Азот, входивший в состав воздуха, учитывается отдельно от остальных продуктов реакции. При записи уравнений материального баланса принимается, что происходит полное сгорание вещества, и элементы, входящие в состав горючего, переходят в наиболее устойчивые оксиды, или другую устойчивую при данных условиях форму. Кислород из состава горючего переходит в состав оксидов – продуктов реакции. При большом содержании кислорода в составе молекулы его вполне может хватить для полного окисления всех остальных элементов. В этом случае внешнего кислорода может не понадобится (т.е. коэффициент при воздухе будет равен нулю) или даже часть кислорода может выделиться в свободном состоянии в виде молекул О2. Такая ситуация характерна главным образом для разложения взрывчатых веществ.
При большом избытке галогена в составе горючего и нехватке водорода в свободном состоянии в виде молекул X2 может выделяться и галоген. Под символом X в таблице понимаются элементы-галогены (главная подгруппа VII группы периодической системы), т.е. F, Cl, Br, I. При ведении теоретических расчётов водород, углекислый газ и инертные газы (их вместе взятых в воздухе около 1 %) причисляют к азоту, которого в воздухе 78 %. Поэтому можно принять, что воздух состоит из 21 % кислорода и 79 % азота. Не трудно установить, что на 1 объём кислорода в воздухе приходится 3,76 объёма азота (79 : 21 = 3,76) или на 1 моль кислорода приходится 3,76 моля азота и, таким образом, состав воздуха в уравнениях реакций горения – (О2 + 3,76 N2).
|
|
В таблице 16 даны возможные продукты горения.
Таблица 16
Состав горючих и продуктов горения
Элемент в составе горючего | Число атомов элемента в составе горючего | Продукт горения | Коэффициент при продукте горения |
C | nC | CO2 | |
H | nH | H2O (пар) | |
N | nN | N2 | |
P | nP | P2O5 | |
S | nS | SO2 | |
X | nX | HX | |
O | nO | - | - |
Коэффициент β подсчитывается исходя из состава продуктов горения и состава горючего. При подсчёте коэффициента при воздухе нужно учесть количество атомов кислорода в составе горючего, которые тоже принимают участие в реакции.
Рассмотрим примеры составления уравнений реакций горения горючих веществ в воздухе.
Пример 1: Составить уравнение реакции горения пропилового спирта С3 H8 O на воздухе.
В состав молекулы пропилового спирта входят углерод, водород и кислород, продуктами реакции будут углекислый газ CO2 и водяной пар H2 O.
Исходя из формулы горючего, определяем количества продуктов реакции
и .
По количествам продуктов реакции определяем коэффициент при воздухе
.
Уравнение реакции принимает вид
Пример 2. Составить уравнение реакции горения пентана (С5Н12) в воздухе.
При горении углеводородов в воздухе продуктами горения будут углекислый газ (СО2), пары воды (Н2О) и азот (N2) из воздуха:
С5Н12 + (О2 + 3,76 N2) ® CО2 + Н2О + 3,76 N2
Уравняем эту реакцию, в результате чего число атомов каждого элемента в правой части уравнения будет равно числу атомов этих элементов в левой части.
Углерода в молекуле пентана 5 атомов, следовательно, в продуктах горения образуется 5 молекул углекислого газа. Атомов водорода в молекуле пентана 12, следовательно в продуктах горения образуется 6 молекул воды, так как в молекуле Н2О два атома водорода (12: 2 = 6). В последнюю очередь уравнивается число атомов кислорода. Подсчитываем число атомов кислорода в правой части уравнения: число атомов кислорода в 5 молекулах СО2 равно 10 (5 × 2 =10); число атомов кислорода в 6 молекулах воды равно 6 (6 × 1 = 6). Всего в правой части получается 16 атомов кислорода, следовательно в левой части перед скобкой мы должны поставить коэффициент равный 8 (16 : 2 = 8), т.к. в молекуле кислорода 2 атома. Коэффициент перед азотом в продуктах горения будет равен коэффициенту перед скобкой воздуха, умноженному на 3,76.
Окончательная запись уравнения реакции горения пентана в воздухе имеет вид:
С5Н12 + 8 (О2 + 3,7 N2) ® 5 CО2 + 6 Н2О +8 ×3,76 N2
Коэффициент, стоящий перед скобкой воздуха, называется стехиометрическим коэффициентом реакции горения и обозначается b. В нашем случае b = 8.
При горении кислородсодержащих соединений в воздухе уравнивание реакции происходит аналогично. Однако при уравнивании атомов кислорода нужно вычесть количество атомов кислорода, содержащихся в горючем веществе из количества атомов кислорода в правой части уравнения реакции, а потом уже делить на 2.
Если в состав горючего вещества входит хлор и горючее вещество не содержит водород, то в продуктах горения будет выделяться свободный хлор (Cl2). Если же горючее вещество содержит водород, то в продуктах горения будет выделяться хлороводород (НCl).
Если в состав горючего вещества входит сера, алюминий, кремний и др., то в продуктах горения будут выделяться оксиды этих элементов (SO2, Al2O3, SiO2).
C2H5Cl + 3(O2 + 3,76 N2) = 2 CO2 + 2 H2O + HCl + 3 × 3,76 N2
C4H4S + 6(O2 + 3,76 N2) = 4 CO2 + 2 H2O + SO2 + 6 × 3,76 N2
CH3NH2 + 2,25 (O2 + 3,76 N2) = CO2 + 2,5 H2O + 0,5 N2 + 2,25 × 3,76 N2
Дата добавления: 2019-09-08; просмотров: 255; Мы поможем в написании вашей работы! |
Мы поможем в написании ваших работ!