Тема 2.5 Алициклические углеводороды (циклоалканы)
Классификация и номенклатура, структурная изомерия. Пространственное строение циклоалканов. Конформации циклогексана и его производных, экваториальные и аксиальные связи, пространственная изомерия производных циклогексана.
Типы напряжений в циклах. Химические свойства циклобутана, циклопентана и циклогексана. Особенности свойств циклопропана.
Тема 2.6 Ароматические углеводороды (арены)
Классификация и номенклатура аренов. Природа связей в молекуле бензола. Ароматичность, критерии ароматичности. Правило Хюккеля. Небензоидные ароматические системы: циклопропенилий- и тропилий-катионы, циклопентадиенильный анион, азулен.
Реакции электрофильного замещения в бензоле (галогенирование, нитрование, сульфирование, алкилирование, ацилирование), Представление о механизме реакций электрофильного замещения в ароматическом ряду. p- и s-комплексы. Влияние заместителей в бензольном кольце на изомерный состав продуктов и скорость реакции. Активирующие и дезактивирующие заместители. Орто-, пара- и мета-ориентанты.
Реакции радикального замещения и окисления в боковой цепи. Причины устойчивости бензильных радикалов.
Конденсированные ароматические углеводороды: нафталин, антрацен, фенантрен, бензпирен, их структурные фрагменты в природных и биологически активных веществах (стероидов, алкалоидов, антибиотиков).
Раздел 3 Гомофункциональные соединения
|
|
|
Тема 3.1 Галогенпроизводные углеводородов
Классификация, номенклатура, изомерия галогенуглеводородов.
Реакции нуклеофильного замещения атома галогена, их использование в синтезе органических соединений различных классов (спиртов, простых и сложных эфиров, аминов, тиолов и сульфидов, нитроалканов, нитрилов). Представление об идеализированных механизмах SN1 и SN2. Кинетика, стереохимия реакций. Влияние природы субстрата, реагента и растворителя на скорость реакции SN1 и SN2-типов.
Соединения с повышенной подвижностью атома галогена. Аллил- и бензилгалогениды, стабилизированные карбокатионы (аллильный и бензильный).
Соединения с пониженной подвижностью атома галогена. Винилхлорид и хлорбензол. Активированные галогенарены и механизм присоединения-отщепления, анионные комплексы (Мейзенгеймера).
Реакции элиминирования галогеноводорода. Механизм Е2. Правило Зайцева.
Литий- и магнийорганические соединения и их использование в органическом синтезе.
Биологическое действие галогенпроизводных, их применение в народном хозяйстве. Хлороформ, иодоформ, перфторуглеводороды, перфторполиэтилен (тефлон). Инсектициды.
Тема 3.2 Спирты, фенолы, простые эфиры
|
|
|
Одноатомные спирты. Номенклатура, изомерия. Электронное строение. Физические свойства спиртов, роль водородной связи.
Химические свойства спиртов: кислотно-основные свойства. Алкоголяты металлов, их основные и нуклеофильные свойства.
Реакции нуклеофильного замещения с участием спиртов. Активация гидроксигруппы протонными кислотами и кислотами Льюиса, превращение в эфиры серной, фосфорной, ди- и трифосфорной кислот (сульфаты, фосфаты, пирофосфаты, трифосфаты), сульфокислот (тозилаты и мезилаты). Диметилсульфат как метилирующий агент.
Биологически важные реакции нуклеофильного замещения с участием эфиров фосфорных кислот.
Внутри- и межмолекулярная дегидратация спиртов (образование алкенов и простых эфиров).
Окисление первичных и вторичных спиртов.
Многоатомные спирты (диолы и полиолы). Этиленгликоль, глицерин, пентаэритрит, инозит. Химические свойства 1,2-диолов. Кислотность, образование хелатных комплексов, окислительное расщепление 1,2-диолов (йодной кислотой). Образование циклических простых эфиров. Эфиры многоатомных спиртов и азотной кислоты.
Фенолы. Номенклатура и изомерия. Простейшие представители: фенол, крезолы, пирокатехин, резорцин, гидрохинон, флороглюцин, пирогаллол. Электронное строение фенола. Кислотность фенолов.
|
|
|
Образование простых и сложных эфиров фенолов.
Реакции электрофильного замещения в ряду фенолов (галогенирование, сульфирование, нитрование, алкилирование). Пикриновая кислота. Карбоксилирование фенолятов щелочных металлов (реакция Кольбе).
Окисление фенолов. Хиноны и их биологическая роль. Фенольные антиоксиданты и механизм их действия. Фенольные соединения в природе. Витамин Е. Флавоноиды.
Простые эфиры. Номенклатура, классификация. Расщепление кислотами. Образование гидропероксидов, их обнаружение и разложение. Циклические простые эфиры. Тетрагидрофуран. 1,4-Диоксан. Оксираны: получение, взаимодействие с водой, аммиаком и аминами, магнийорганическими соединениями. Краун-эфиры: комплексообразование с ионами металлов, применение.
Тема 3.3 Тиолы
Кислотность тиолов. Нуклеофильные свойства тиолов, тиолятов и органических сульфидов. Окисление тиолов. Образование дисульфидов и их роль в биохимических процессах.
Тема 3.4 Амины
Классификация, номенклатура и изомерия. Алифатические и ароматические амины, первичные, вторичные и третичные амины.
Электронное строение. Роль неподеленной электронной пары азота в проявлении основных и нуклеофильных свойств алкил- и ариламинов. Реакции ацилирования и алкилирования аминов. Аммониевые соли.
|
|
|
Особенности свойств ариламинов. Реакции электрофильного замещения в бензольном ядре ариламинов и их производных. Реакции диазотирования, соли арилдиазония. Реакции солей арилдиазония с выделением азота (замещение диазогруппы) и без выделения азота (азосочетание). Азокрасители.
Биогенные амины, диамины и аминоспирты (коламин, холин, ацетилхолин).
Дата добавления: 2018-11-24; просмотров: 113; Мы поможем в написании вашей работы! |
Мы поможем в написании ваших работ!