Синильная кислота и ее соли, Метиловый спирт.

1. Токсикологическое значение: Используют в металлургии для выделения драгоценных металлов из руды, в производстве ювелирных изделий.

При вскрытии органы вишневого цвета, кровь алокрасная, ощущается запах миндаля.

На исследование отправляют отделы кишечника, печень, кровь, мочу и вещ. доки.

4. Сохраняемость в биологических объектах: начинают с вещ. доков, т.к. цианиды – не устойчивые соединения.

NaCN + CO2 + H2O à HCN + NaHCO3

Температура кипения HCN = 26°C.

5. Метаболизм: HCN связывается –CHO группами сахаров:

R-CHO + HCN à RCH(OH)CN.

С аминокислотами:

R-CH(NH2)-COOH + HCN à [R-CH(NH3+)COOH]CN-

Под действием фермента роданазы переходит в роданиды:

CN-  SCN-

6. Изолирование:

а) Макродистилляция с селективным уносчиком (N2), синильную кислоту собирают в щелочной раствор.

б) Микродистилляция (из крови и мочи).

в) Паро-воздушная дистилляция (метод Герасимова).

7. Идентификация:

а) Образование берлинской лазури (голубое или зеленоватое окрашивание):

2NaCN + FeSO4 à Na2SO4 + Fe(CN)2

4NaCN + Fe(CN)2 à Na4[Fe(CN)6]

Na4[Fe(CN)6] + FeCl3  NaFe[Fe(CN)6]3•3NaCl

При небольших количествах, окраска проявляется через 2 суток.

б) С пиридинбензидиновым раствором.

 

8. Количественное определение.

а) Материал свежий – аргентометрия по Фольгарду. Индикатор FeNH4(SO4)2.

избыток AgNO₃ + NH₄SCN  AgSCN¯ + NH₄NO₃

КТТ: 3NH₄SCN + FeNH₄(SO₄)₂  Fe(SCN)₃¯ + 2(NH₄)₂SO₄

б) Начались гнилостные процессы – гравиметрия.

HCN, H2S + 3AgNO3 à AgCN↓, Ag2S↓ + 3HNO3

Осадок отфильтровывают, отделяют и промывают раствором NH4OH

Ag(NH3)CN переходит в раствор, а Ag2S остается на фильтре. К полученному раствору добавляют HNO3, AgCN снова выпадает в осадок, его промывают, высушивают, взвешивают.

в) С пиридинбензидиновым раствором (вторая реакция идентификации).

 

Метиловый спирт.

Прозрачная жидкость, легко смешивается с водой и органическими растворителями. Трудно отличимая от этанола.

1. Токсикологическое значение: используют как растворитель, для получения формальдегида, муравьиной кислоты, пластмасс.

2. Действие на организм. Токсическая доза – 7-8 мл. Смертельно – 30-100 мл. Отравление происходит при попадании внутрь, вдыхании с воздухом, попадании через кожу.

Стадии отравления:

а) Наркотическая (эйфория, аналогично этанолу).

б) Развитие ацидоза (за счет накопления HCOOH).

в) Поражение ЦНС, потеря зрения, остановка дыхания, отек головного мозга.

3. Первая помощь. Промывание желудка; внутрь / внутривенно 30% раствор спирта (этанол замедляет процессы окисления метанола); усиление диуреза, капельница.

6. Изолирование. Макродистилляция (температура кипения метанола – 56°С). Приемник охлаждается льдом. Из крови и мочи – паро-воздушная дистилляция; ГЖХ (алкилнитритный метод).

7. Идентификация.

а) Получение метилсалицилата

б) ГЖХ. Идентификация по времени удерживания.

в) Окисление до формальдегида.(с KMnO4,изб. удал. H2C2O4)

г) С хромотроповой кислотой.

д) С фуксинсернистой кислотой (pH=0,7).

8. Количественное определение.

а) ГЖХ по методу внутреннего стандарта.

б) ФЭК, СФМ в видимой области по реакции с фуксинсернистой кислотой.

 

Этанол.

1. Токсикологическое значение. По смертности на 1 месте. Широко применяется в промышленности, в пищевой промышленности, медицине, в лабораториях, в парфюмерии.

2. Действие на организм. Токсическая доза индивидуальна. Смертельная доза – 6-8 мл на килограмм. Этанол – наркотический яд, возбуждение переходит в угнетение. Вызывает паралич ЦНС. При длительном хроническом приеме вызывает расстройство желудка, цирроз печен, поражение ЦНС, сердечно-сосудистой системы.

5. Метаболизм. На 90% метаболизирует в печени (фермент алкагольдегидрогеназа переводит этанол в уксусный альдегид à уксусную кислоту à CO2 + H2O). Небольшая часть окисляется до ацетальдегида (фермент каталаза). 10% выводится в неизменном виде с мочой и воздухом. Концентрация алкоголя в биологической жидкости измеряется в промилле ‰.

На исследование в наркодиспансер необходимо прислать кровь и мочу, т.к. забор крови может быть сделан небыстро, а время элиминации этанола – 15-20 часов.

Для судебно-медицинской экспертизы: кровь, моча. При пожаре: мышечная ткань или головной мозг (для определения ацетальдегида), содержимое желудка.

Изолирование: макро и микродистилляция (из биологического материала). Из крови и мочи – алкилнитритный метод газохроматографией (получаем более летучие жидкости, чем исходные спирты).

NaNO2 + CCl3-COOH à HNO2 + CCl3-COONa

HNO2 + ROH à RONO + H2O

Трихлоруксусная (ТХУ) кислота необходима для осаждения белка и образования HNO2.

Антидотной терапии нет.

Идентификация:

1) Окисление до альдегида (при t) – Оранжевый цвет ->зеленый, запах резаных яблок.

С2Н5ОН + К2Cr2O7 +4H2SO4 à 3CH3C(H)O + Cr2(SO4)3 + 7H2O + K2SO4

2) Образование йодоформа – желтый осадок с характерным запахом и характерной формой кристаллов.

4J2 +8NaOH à 2NaJ + 4NaIO +4H2O

C2H5OH + NaOJ à CH3C(O)H + NaJ + H2O

CH3C(O)H + 3NaOJ à CJ3C(O)H + 3NaOH

CJ3C(O)H + NaOH à CHJ3 + HC(O)ONa

C2H5OH + I2+ NaOHà CHJ3 + HCOONa + 5NaJ + 5H2O

 

3) Образование этилацетата – специфический запах.

4) Образование этилбензоата(Ph-C=O Cl).

5) ГЖХ – алкил-нитритный метод (по расстоянию или времени удерживания).

 

Количественное определение: ГЖХ алкилнитритным методом. В пенициллиновый флакон помещают 0,5 мл 50% ТХУ, 1 мл крови или мочи, вводят внутренний стандарт (1 мл 4‰ раствора пропанола или изопропанола), флакон закрывают, укупоривают металлическим колпачком под обкатку или пенициллиновый флакон помещают в металлический стакан, плотно закрывая навинчивающейся крышкой с отверстием для шприца. Шприцом вводят 0,5 мл раствора NaNO2, встряхивают (греть не надо). Чистым шприцом отбирают газовую фазу и вводят в хроматограф. На получившейся хроматограмме определяют высоту или площадь пика анализируемого спирта и стандарта. Находят отношение и определяют концентрацию по калибровочному графику.

При анализе этанола надо помнить, что в пробе нет стандарта, поэтому для качественного определения этанола в качестве стандарта вводят метанол. Если наблюдается 2 пика, значит, было отравление этанолом, если один пик – не было, если нет пиков – забыли добавить NaNO2

При отравлении метанолом можно взять любой стандарт, главное, чтобы расстояние удерживания стандарта отличалось от расстояния удерживания метанола.

 

 

---

Дата добавления: 2018-08-06; просмотров: 234; Мы поможем в написании вашей работы!

Поделиться с друзьями:

---

---

Мы поможем в написании ваших работ!