Фольгарда (обратное титрование).
Титранты: растворы серебра нитрата и аммония тиоцианата (роданида).
Индикатор: железоаммониевые квасцы.
Среда – кислая (разб. HNO3) – для предотвращения гидролиза соли Fe (III) (индикатора). Можно определять все галогениды, но для хлоридов осадок серебра хлорида отделяют фильтрованием или добавлением нитробензола, так как растворимость осадка серебра хлорида выше растворимости осадка серебра тиоцианата (ПР AgCNS = 1,07 × 10-12; ПР AgCl = 1,8 × 10-10).
11.3.1. Натрия бромид, натрия йодид (неоф. метод).
а) NaBr + AgNO3 ® AgBr¯ + NaNO3
избыток
б) AgNO3 + NH4CNS ® AgCNS¯ + NH4NO3
остаток белый
осадок
в) FeNH4(SO4)2 + 3 NH4CNS ® Fe(CNS)3 + 2 (NH4)2SO4
индикатор изб. капля желто-розовое
окрашивание
f экв = 1
11.3.2. Галогениды органических оснований (таблетки тропацина (ФС), гоматропина гидробромид, папаверина гидрохлорид (неоф. метод))
f экв = 1
AgNO3 + NH4CNS ® AgCNS¯ + NH4NO3
остаток
FeNH4(SO4)2 + 3 NH4CNS ® Fe(CNS)3 + 2 (NH4)2SO4
индикатор изб. капля желто-розовое
окрашивание
11.3.3. Лекарственные вещества, содержащие ковалентно-связанный галоген после переведения в ионогенное состояние (восстановительная минерализация, гидролитическое разложение). Бромизовал (ФС):
HNO3
NaBr + AgNO3 ® AgBr¯ + NaNO3
AgNO3 + NH4CNS ® AgCNS¯ + NH4NO3
3 NH4CNS + Fe3+ ® Fe(CNS)3 + 3 NH4+
f экв = 1
11.4. Фольгарда в модификации Кольтгофа (косвенный или видоизмененный вариант Фольгарда). Используется дл бромкамфоры (ФС).
|
|
|
В отличие от классического метода Фольгарда в данном варианте индикатором служит железа тиоцианат (роданид) желто-розового цвета, который получают прибавлением к анализируемой смеси растворов железоаммониевых квасцов и аммония тиоцианата. При расчетах из объема серебра нитрата вычитают объем раствора аммония тиоцианата (обычно 0,1 мл 0,1 моль/л). Титрование ведут до исчезновения розовой окраски.
В начале титрования: 3 CNS + Fe3+ ® Fe(CNS)3
желто-розовое окрашивание
HNO3
NaBr + AgNO3 ® AgBr¯ + NaNO3
f экв = 1
В точке эквивалентности:
Fe(CNS)3 + 3 AgNO3 ® AgCNS¯ + Fe(NO3)3
белый
11.5. Кольтгофа(прямое титрование) используется для определения йодидов (селективный метод) (неоф. метод).
Титрант: раствор серебра нитрата
Индикатор: йодкрахмальный – 1 капля раствора калия йодата (0,1 моль/л, УЧ 1/6 KIO3), раствор крахмала (2 мл) и по каплям разведенной кислоты серной до появления синего окрашивания.
а) KIO3 + 5 KI + 3 H2SO4 ® 3 I2 + 3 K2SO4 + 3 H2O - уравнение
I2 + KI + крахмал « синее окрашивание. индикации
б) KI + AgNO3 ® AgI¯ + KNO3
f экв = 1
В точке эквивалентности происходит обесцвечивание раствора, так как йодиды исчезают из раствора, полностью связываясь серебра нитратом.
|
|
|
Аргентометрический метод (прямое титрование, без индикатора (неоф. метод).
Основан на количественном взаимодействии производных пиримидин-2,4,6-триона (барбитуратов) с серебра нитратом, с образованием растворимых однозамещенных серебряных солей. Во внутриаптечном контроле определение ведут обычно в среде натрия карбоната, индикация – по появлению устойчивой мути. Вероятно, образуется Ag2CO3¯, нерастворимый в воде, или же нерастворимая в воде дизамещенная серебряная соль.
растворимая соль
f экв = 1
В точке эквивалентности:
12. Метод сжигания в колбе с кислородом (ГФ XI, т.1, с.181) для фтор-, хлор-, бром-, йодпроизводных лекарственных веществ органической природы.
Метод основан на разрушении органического вещества сожжением в колбе, наполненной кислородом, растворении образующихся продуктов сгорания и последующем определении элементов, находящихся в растворе в виде ионов.
12.1. Определение хлор- и бромсодержащих соединений. (см. часть 1, «Ковалентно связанный галоген», количественное определение, п. 3.2.).
|
|
|
12.2. Определение йодсодержащих соединений.
Поглощающая жидкость: раствор натрия гидроксида (NaOH).
Количественное определение по Лайперту идет по стадиям:
1. I2 + 5 Br2 + 12 NaOH ® 2 NaIO3 + 10 NaBr + 6 H2O
2. Удаляют избыток брома:
3. Йодат определяют йодометрически:
2 NaIO3 + 10 KI + 6 H2SO4 ® 6 I2 + 5 K2SO4 + Na2SO4 + 6 H2O
I2 + 2 Na2S2O3 → 2 NaI + Na2S4O6 ;
Индикатор – крахмал f экв йода = 1/6
Дата добавления: 2018-08-06; просмотров: 2075; Мы поможем в написании вашей работы! |
Мы поможем в написании ваших работ!