Свойства Мультифиламентной нити

Содержание

1.1 Свойства и характеристики мультифиламентной полипропиленовой нити.

1.2 Методы улучшение физических и химических способов полипропиленовой ленты, а так же (ремней и шнуров).

1.3 Метод гидролиза. Свойства применения. Применение лентам и шнурам на основе полипропиленовой ленты.

Введение

Полимерные материалы в настоящее время находят всё более широкое применение в различных областях науки и техники, и вообще в нашей современной бытовой жизни, будь то посуда или комплектующие детали для автомобилей. Ещё в СССР в 1981-1985 гг. отмечалось важная необходимость получения материалов с заданными свойствами и развития производства новых полимерных материалов и изделий из них с комплексом характеристик, необходимых для современной техники. И развитие получения новых полимерных материалов не останавливается и по сей день.

Среди полимерных материалов большого внимания заслуживает полипропилен. Широкая сырьевая база, разработка новых методов синтеза, ценный комплекс физико-механических свойств предопределяет благоприятные технико-экономические предпосылки для развития их производства и применения, полученных на их основе разнообразных изделий в различных областях народного хозяйства. Полипропилен (PP), в настоящее время, выпускается под следующими торговыми марками: MOPLEN, HOSTALEN, бален, новолен, каплен, пропатен, липол, олеформ. Полипропилен, в большом объеме, производится и в России и во многих зарубежных странах. Производителями полипропилена являются почти все крупномасштабные компании мира нефтехимической промышленности.

Полипропилен в России, впервые стали производить в 1965 г. на нефтеперерабатывающем заводе в Москве по отечественной технологии. Вторым стал Казахстан: в 1977 году открылось полипропиленовое производство в городе Гурьеве, но уже по итальянской технологии. В 1982 г. по этой же, знаменитой итальянской, технологии открывается завод и в России, в городе Томске. В 1996 г. на Московском заводе (МНПЗ) введены в действие крупные современные мощности по производству полипропилена. В 1997 г. начался выпуск полипропилена в Уфе. В 2006 г. запущен крупнейший проект в г. Нижнекамске, а в 2007 г. – в г. Буденновске. Число отечественных производителей полипропилена невелико и качество их продукции не уступает качеству полипропилена зарубежных производителей.

За последние десятилетия сохраняется стабильный рост объемов производства полипропилена и растет число промышленных предприятий, специализирующихся на выпуске этого материала. На сегодня полипропилен по объему производства среди термопластов занимает второе место в мире, уступая только полиэтилену.[1]

1.1 Свойства и характеристики мультифиламентной полипропиленовой нити.

Полипропилен — это синтетический термопластичный неполярный полимер из класса полиолефинов. Это белое твердое вещество, получаемое в промышленности путем полимеризации пропилена при среднем и низком давлениях и обязательном присутствии металлоорганических катализаторов. В результате же сополимеризации этилена и пропилена получают сополимеры пропилена.

Изобретение относится к химической промышленности, а именно к получению способных к текстильной переработке комплексных полипропиленовых нитей из расплава.

Так, известен способ, в котором повышенную способность волокон, в том числе полиолефиновых, к формированию нетканых полотен и склеиванию их на каландре обеспечивают введением в них 0,1-20% частиц с размером менее 10 мкм, при этом в качестве ультрадисперсных частиц используют частицы неорганических соединений (Патент РФ 2169216).

Однако физико-механические характеристики волокнистого материала, модифицированного этим способом, остаются на исходном уровне, т.е. прочность волокна не увеличивается.

Из патента РФ 2246979 известен способ получения полипропиленовых волокон, в котором используют фторсоединения в качестве добавки в расплав полимера для улучшения свойств полимерных изделий, в том числе волокон. Способ включает получение расплава, состоящего из смеси полимера, представляющего собой непроводящую термопластичную смолу с удельным сопротивлением более 1014 Ом·см, и фторсоединения в качестве добавки, последующую отливку из этого расплава изделия требуемой формы и резкое охлаждение до температуры ниже температуры плавления полимера. Затем материал отжигают и наносят электрический заряд для придания электретных свойств. При этом улучшается способность изделий из волокон фильтровать масляные аэрозоли.

Однако техническим результатом этого способа является получение электретных изделий и фильтров с повышенной стойкостью к масляному туману, а целью введения фторсоединения в расплав полипропилена является лишь повышение зарядных характеристик полимерных изделий.

Описанными способами получают исключительно волокна, которые не подвергаются ориентационному вытягиванию, а предназначены лишь для производства нетканых материалов.

Известен классический способ получения полипропиленовых нитей из расплава (Краткая химическая энциклопедия. М.: Советская энциклопедия, 1965, т.4, с.202), согласно которому полипропилен из бункера подают в цилиндр экструдера, где он транспортируется шнеком к выходу. При этом за счет внешнего обогрева гранулы плавятся, и расплав гомогенизируется. Расплав подают шнеком к фильерам, которые имеют отверстия диаметром 0,25-0,50 мм. Струйки расплава, выходящие из фильер, охлаждаются в воздушной шахте или в ванне с водой. На свежесформованные нити наносят замасливатель в количестве до 1% масс. и наматывают их на бобину со скоростью 100-1000 м/мин. Затем свежесформованные нити подвергают ориентационному вытягиванию при 100-140°C в среде воздуха, водяного пара или на горячей поверхности при кратности вытягивания от 3 до 10. Вытянутые нити термофиксируют при 100-110°C. На готовые нити наносят замасливатель в количестве до 0,5% масс. и наматывают их на бобину.

Готовые нити характеризуются разрывной нагрузкой 45-63 сН/текс. В процессе их формования, ориентационного вытягивания и дальнейшей текстильной переработки необходимо использование специальных замасливателей, без применения которых обрывность нити очень высока.

Наиболее близким к изобретению по техническому существу является способ получения синтетических нитей формованием из расплава полипропилена, содержащего политетрафторэтилен (Пат. США №2006154058).

Согласно этому способу на стадии получения расплава полипропилена в него вводят дисперсный политетрафторэтилен с «субмикронными» размерами частиц, т.е. меньшими, чем приблизительно 1 мкм (1000 нм), для производства волокон высокой линейной плотности или с «низкомикронными», т.е. меньшими, чем приблизительно 10 мкм (10000 нм), для производства волокон низкой линейной плотности. Затем осуществляют экструзию расплава через фильеры для формования волокна с последующим ориентационным вытягиванием. Полученные нити обладают низким коэффициентом трения, улучшенными износостойкостью, устойчивостью к загрязнению, светостойкостью и устойчивостью к ультрафиолету. Однако, при этом нити, получаемые по известному способу, обладают следующими недостатками:

- невысокой прочностью свежесформованной и готовой нити. Прочность является основной физико-механической характеристикой комплексной нити, определяющей ее область применения и срок эксплуатации. Прочность нити, получаемой по известному способу, в 1,3-6,5 раз меньше, чем прочность волокон, сформованных без добавок;

- невысокой способностью к переработке как свежесформованных, так и готовых нитей. Ориентационное вытягивание и текстильная переработка нитей, получаемых по известному способу, характеризуются высоким уровнем обрывности нити. Любой обрыв нити приводит к снижению качества выпускаемой продукции, снижению производительности оборудования, непроизводительным трудозатратам. Техническая задача, на решение которой направлено данное изобретение, состояла в поиске способа получения комплексных нитей из смеси полипропилена с порошком политетрафторэтилена с высокой прочностью и улучшенной способностью к переработке как свежесформованных нитей, так и готовых комплексных нитей при их дальнейшем формировании в изделия.

Поставленная задача решается за счет того, что в способе получения комплексных полипропиленовых нитей, включающем формование нитей из расплава смеси полипропилена с порошком политетрафторэтилена, ориентационное вытягивание сформованных нитей и термофиксацию, используют порошок политетрафторэтилена в виде смеси частиц с размером 100-900 нм, полученный термогазодинамической деструкцией политетрафторэтилена и взятый в количестве 2-4% от массы полипропилена.

Сведения, подтверждающие возможность воспроизведения изобретения.

Для реализации способа можно использовать, например, полипропилен марок «Каплен», «Бален» или «Томлен» или других волокнообразующих марок в виде гранул чистого полипропилена. Можно использовать также гранулы полипропилена с предварительно введенным в них политетрафторэтиленом. В качестве порошка политетрафторэтилена, полученного методом термогазодинамической деструкции, можно использовать препараты торговых марок «Форум», «Флуралит», «Томфлон», представляющие собой полученную термогазодинамической деструкцией смесь частиц политетрафторэтилена с размером 100-900 нм.

Способ реализуется следующим образом.

В гранулы чистого полипропилена вводят порошок политетрафторэтилена, представляющий собой полученную термогазодинамической деструкцией смесь частиц с размерами 100-900 нм, в количестве 2-4% от массы гранулята. Могут использоваться гранулы полипропилена с предварительно введенным в них политетрафторэтиленом. Смесь из бункера подают в цилиндр экструдера, где она транспортируется шнеком к выходу. При этом за счет внешнего обогрева гранулы плавятся, и расплав гомогенизируется.

Расплав подают шнеком к фильерам. Последние имеют отверстия диаметром 0,25-0,50 мм. Струйки расплава, выходящие из фильер, охлаждают в воздушной шахте или в ванне с водой.

На свежесформованные нити наносят замасливатель в количестве до 0,4% масс. и наматывают их на бобину со скоростью 100-1000 м/мин, а затем подвергают ориентационному вытягиванию при 100-140°C в среде воздуха, водяного пара или на горячей поверхности при кратности вытягивания от 3 до 10.

Вытянутые нити термофиксируют при 100-110°C. На готовые нити наносят замасливатель концентрации до 0,25% масс. и наматывают их на бобину.

Для сравнения в расплав полипропилена вводили дисперсии политетрафторэтилена в воде, дисперсии политетрафторэтилена в изопропиловом спирте и дисперсный порошок, полученный высушиванием водной дисперсии политетрафторэтилена. В первом и втором случаях произошла неконтролируемая полимеризация полипропилена, которая привела к выходу из строя оборудования и сделала необходимой замену фильерного комплекта.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1.

Получение расплава. В бункер засыпают гомогенизированную смесь 970 г полипропилена марки «Каплен» и 30 г политетрафторэтилена марки «Флуралит», полученного термогазодинамической деструкцией. Эту смесь из бункера направляют в цилиндр экструдера, где смесь нагревается. Температура рабочих зон составляла: T1=200°C (зона преднагрева), Т2=225°C (зона плавления), Т3=236°C (зона стабилизации), Т4=236°C (зона нагрева формовочной головки). За счет внешнего обогрева полипропилен плавился, расплав за счет перемешивания гомогенизировался и транспортировался шнеком к фильерам.

Формование. Расплав продавливают через фильеры, которые имеют отверстия диаметром 0,25-0,50 мм. Скорость формовочных дисков составляет 200-300 м/мин. На свежесформованные нити наносят замасливатель в количестве 0,4% масс. и наматывают их на бобины.

Ориентационное вытягивание с термофиксацией. Свежесформованные нити подвергают ориентационному вытягиванию при температурах в зонах вытяжки T1=110°C (1-я галета), Т2=115°C (2-я галета) и термофиксации при температуре Т3=118°C при скоростях соответственно 12; 32; 45 об/мин, получая готовые нити. На готовые нити наносят замасливатель концентрации 0,25% масс. и наматывают их на бобину.

Пример 2.

Формование. Расплав продавливают через фильеры, которые имеют отверстия диаметром 0,25-0,50 мм. Скорость формовочных дисков составляет 90 м/мин. Свежесформованные нити без замасливания наматывают на бобины.

Ориентационное вытягивание с термофиксацией. Свежесформованные нити подвергают ориентационному вытягиванию при температурах в зонах вытяжки T1=110°C (1-я галета), Т2=115°C (2-я галета) и термофиксации при температуре Т3=118°C, при скоростях соответственно 12; 46; 100 об/мин, получая готовые нити. Готовые нити без замасливания наматывают на бобину. Прочность оценивали по разрывной нагрузке нити (сН/текс), определяемой на разрывной машине РМ-3-1 по ГОСТ 6611.2-73.

Способность нити к переработке оценивали по уровню обрывности, т.е. по количеству обрывов на 10000 м нити: свежесформованной комплексной нити - при ориентационном вытягивании; готовой комплексной нити - при перемотке. Обрывность нитей при ориентационном вытягивании определялась: в случае нанесения замасливателя - при высокой скорости (линейная скорость галет 120 м/мин и кратность вытягивания нитей 6,5); без замасливателя - при малой скорости (линейная скорость галет 30 м/мин, кратность вытягивания нитей 4,5).

Изобретение позволяет повысить прочность нитей, о чем свидетельствует повышение разрывной нагрузки в 2-10 раз по сравнению с нитью, полученной по способу-прототипу. Изобретение позволяет также улучшить способность к переработке как свежесформованных нитей, так и готовых комплексных нитей в процессах их дальнейшей текстильной переработки. Так, обрывность полипропиленовой нити, сформованной по способу-прототипу, при ее ориентационном вытягивании составляет 105 обрывов на 10000 м при использовании «низкомикронного» порошка политетрафторэтилена и 58 обрывов на 10000 м при использовании «субмикронного» порошка политетрафторэтилена.

Обрывность нити, изготовленной без порошка политетрафторэтилена, составляет 1 обрыв на 10000 м. Этот факт убедительно свидетельствует о принципиальной значимости для достижения указанного технического результата структурных особенностей используемого в изобретении порошка политетрафторэтилена.

Изобретение позволяет также повысить экономичность способа за счет снижения в 2-2,5 раза концентрации замасливателя, а при малой скорости (<100 м/мин) вообще от него отказаться, так как свежесформованная нить вытягивается при этом без обрывов. Так же в отношении готовой комплексной нити, полученной по изобретению, следует отметить ее способность к безобрывной перемотке без замасливателя при низких скоростях, тогда как нить, полученную по способу-прототипу, перематывать без замасливателей невозможно ввиду мгновенного ее обрыва. Таким образом, расход замасливателя сокращается еще в 2 раза и при текстильной переработке нити. Сокращение расхода замасливателей обеспечит значительный экономический эффект и улучшит экологическую обстановку на производстве, поскольку они являются дорогостоящими, в основном, импортными препаратами и расходуются в больших количествах. [1/1]

Возможность синтезировать полипропилен появилась не так давно. Это произошло в 1954 г., когда немецкий химик-органик Карл Циглер и итальянский химик Джулио Натта открыли металлокомплексный катализ полимеризации олефинов. Каталитическая стереоспецифическая полимеризация ненасыщенных простейших углеводородов и синтез всевозможных структурных разновидностей полипропилена произошли из-за смешивания металлоорганических катализаторов. Благодаря этому открытию Джулио Натта в 1963 году была присуждена Нобелевская премия по химии. Таким образом был получен первый полипропилен - самый легкий термопласт. Пропилен полимеризуется при температуре ниже восьмидесяти градусов (это необходимое условие, чтобы получилась максимальная длина полимера) и десяти атмосферах.

На продажу изотактический полипропилен начали производить в 1956 году на полузаводской установке итальянского нефтехимического комбината «Montekatini» в г. Ферраре, который уже на следующий год (1957 г.) смог ввести в действие большие производственные мощности. Комбинат выпускал полипропилен марки PR/56. В 1959 году фирма «Montekatini» начала производство волокон на основе полипропилена. С тех пор полипропилен стали производить еще несколько заводов — в Порто-Торресе, Бриндизи, Терни и других городах, однако полипропиленовый завод в Ферраре и по сей день остается самым крупным.

В 1962 г. началось промышленное производство пропилена крупнейшими компаниями США, а затем и других капиталистических стран. Полипропиленовые волокна, в последующий период, выпускались под разными торговыми названиями: Найден (Япония), Ульстрен (Великобритания), Геркулон (США) и др. [1/2]

Свойства Мультифиламентной нити

Производство данного полимерного материала осуществляется с использованием современного оборудования, что является залогом высокого качества продукции.

В продаже нити различной толщины 200-3300 денье, отличающиеся высокой разрывной нагрузкой, промасленностью и УФ стабилизацией. Данные качества обуславливают изделиям большую прочность, защиту от ультрафиолетовых солнечных лучей, продлевают срок эксплуатации с сохранением всех изначальных физических и механических свойств.

Преимущества и применение

Выпускаемая на нашем предприятии нить мультифиламентная обладает рядом сильных сторон, позволяющих использовать её в качестве важного компонента при производстве различных синтетических и полиэтиленовых изделий.

Преимущества нашей продукции:

Высокая эластичность;

Универсальность;

Невосприимчивость к влажности и холоду;

Стойкость к износу, многократным изгибам и истиранию;

Не боится воздействия органических растворителей, щелочей и кипящей воды;

Благодаря приведённым выше достоинствам и свойствам, нить может применяться для прошивания полипропиленовых мешков, изготовления шнуров, шпагатов, ранцевых лент, канатов, строп, ремней, лент тканных, сетей плетенных, при изготовлении тканей, биг-бегов, пошиве обуви и галантерейной продукции. [1/3]

Таблица 1 – Cравнительная характеристика различных нитей:

Волокна	Удельный вес, г/см3	Удельный объем, м3/кг	Удельная площадь, мм2/текс	Теплопроводность, Вт/м2К	Равновесная влажность, %	Температура плавления, град.С
ПП	0,92	1,09	1087	0,8-1,0	0,01	165-175
ПА	1,14	0,88	877	3,4	3,4-4,5	215-220
ПАН	1,18	0,85	847	6,5	1
ПЭФ	1,38	0,72	725	2,0-3,0	0,3-0,5	250-260
Вискоза	1,52	0,66	658	11-14	11-14
Шерсть	1,32	0,76	756	23	12-18
Хлопок	1,5	0,67	667	27,5	8-13

1.2 Методы улучшение физические и химические полипропиленовой ленты (ремней и шнуров)

Полипропилен имеет самую меньшую из всех видов пластика плотность – 0,9 г/см3, он является достаточно твёрдым, чем объясняется его стойкость к истиранию, и имеет самое большое значение термостойкости (этот материал начинает размягчаться при температуре 140°С и плавится при 170°С), и также он практически не подвержен коррозии. Полипропилен является высокочувствительным к кислороду и свету (понижение чувствительности происходит во время введения стабилизаторов). И, как будет вести себя полипропилен во время растяжения, ещё больше зависит от температуры, а также скорости, с которой прикладывается нагрузка. Чем более низкой будет скорость растяжения данного материала, тем высшим будет показатель его механических свойств. При высоких значениях скоростей растяжение, которое разрушает напряжение во время растяжения полипропилена, является существенно более низким, чем его граница текучести во время растяжения.

Таблица 2 – Физико-механические характеристики полипропилена.

Плотность, г/см³	0,90-0,91
Разрушающее напряжение при растяжении, кгс/см²	250-400
Относительное удлинение на разрыв, %	200-800
Модуль упругости при изгибе, кгс/см²	6700-11900
Передел текучести при растяжении, кгс/см²	250-350
Относительное удлинение при пределе текучести, %	10-20
Ударная вязкость с надрезом, кгс/см²	33-80
Твёрдость по Бринеллю, кгс/см²	6,0-6,5

Полипропилен является материалом, обладающим химической устойчивостью. Но он может подвергаться лишь воздействию таких сильных окислителей, как азотная и хлорсульфоновая кислоты. Другим окислителям полипропилен почти не подвергается, например, серная кислота при своей концентрации 58% и 30% перекись водорода при комнатной температуре не оказывает сильного воздействия на него. Деструкция полипропилена может произойти лишь после длительного контакта с этими веществами при температуре 60°С.

Данный материал является водостойким материалом (вплоть до температуры 130°С), а также некоторые марки могут контактировать с пищевыми продуктами, использоваться для изготовления товаров и упаковки, например лента полипропиленовая, а так же используемых в медико-биологической отрасли. В растворителях органического типа данный материал в условиях комнатной температуры немного набухает. При температуре, превышающей 100ºC, полипропилен растворяется в ароматических углеводородах, вроде толуола и бензола. [1/4]

Таблица 3 – Стойкость полипропилена к воздействию отдельных химических реагентов.

Среда	Темпера-тура, °С	Изменение массы, %	Примечание
Азотная кислота, 50%-я	70	-0,1	Образец растрескивается
Натр едкий, 40%-й	70	Незначительное
Натр едкий, 40%-й	90	Незначительное
Соляная кислота, конц.	70	+0,3
Соляная кислота, конц.	90	+0,5

Азотная кислота, 94%-я	20	-0,2	Образец хрупкий
Ацетон	20	+2,0
Бензин	20	+13,2
Бензол	20	+12,5
Едкий натр, 40%-й	20	Незначительное
Минеральное масло	20	+0,3
Оливковое масло	20	+0,1
Серная кислота, 70%-я	20	Незначительное	Слабое окрашивание
Серная кислота, 90%-я	20	>>
Соляная кислота, конц.	20	+0,2
Трансформаторное масло	20	+0,2

Свойства полипропиленовых гранул
   Полипропилен – пластический материал, отличающийся высокой прочностью при ударе и многократном изгибе, износостойкостью, хорошими электроизоляционными свойствами в широком диапазоне температур, высокой химической стойкостью, низкой паро- и газопроницаемостью. В тонких пленках практически прозрачен. Стоек к кислотам, щелочам, растворам солей, минеральным и растительным маслам при высоких температурах. При комнатной температуре нерастворим в органических растворителях. Растворяется только при повышенных температурах в сильных растворителях: хлорированных, ароматических углеводородах.
Полипропилен легко перерабатывается. Хорошо смешивается с красителями. Легко подвергается хлорированию. Легко кристаллизуется (макс. степень кристалличности 75%). Все изделия из полипропилена выдерживают кипячение, и могут стерилизоваться паром без какого-либо изменения их формы или механических свойств. Максимальная температура эксплуатации полипропилена 120-140°C.
Полипропилен чувствителен к свету и кислороду (чувствительность понижается при введении стабилизаторов), имеет невысокую морозостойкость, которую можно повысить введением в макромолекулу изотактического полипропилена звеньев этилена (например, при сополимеризации пропилена с этиленом).

Свойства полипропиленового гранула:
1.Плотность – 900-910 кг/м3.
2.Насыпная плотность гранул – 440-520 кг/м3.
3.Водопоглощение – 0,01-0,03 % за 24 ч.
4.Линейная усадка в форме – 1,0-2,5 %.
5.Температура плавления – 160-168 °С.
6.Теплостойкость при нагрузке 46 Н/см2 – 140-145 °С.
7.Температура хрупкости – (+5)-(-15) °С.
8. Коэффициент линейного расширения (от 30 до 100 °С) – (1,1-1,8)·10-4 1/°.
9. Удельная теплоемкость при 20 °С – 1,93 кДж/кг·°С.
10.Коэффициент теплопроводности – 0,16-0,22 Вт/м·°С.
11.Предел текучести при растяжении полипропилена низкого
давления – 30-38.
12.Разрушающее напряжение при растяжении – 24,5-39.
13. Относительное удлинение при разрыве для марок 21003, 21007, 21012, 21015, 21020, 21030 – 200-1000 %.
14.Модуль упругости при изгибе – 1220-1670.
15.Твердость по Роквеллу – 50-70?
16.Удельное объемное электрическое сопротивление – 1016-1018 Ом·см
17. Максимальная температура при длительной эксплуатации изделий (без нагрузки) –    100-110 °С.
18. Ударная вязкость по Изоду с надрезом при 0 °С – 3-5 кДж/м2, при минус 20   °С –    2-3кДж/м2.
19. Тангенс угла диэлектрических потерь при частоте 50 Гц для марок 01003, 01005, 01010, 01020 – не более     5·10-4.
20. Диэлектрическая проницаемость при частоте 50 Гц для марок 01003, 01005, 01010, 01020 – не более     2,4.
21. Электрическая прочность (при толщине образца 2 мм) при переменном напряжении для марок 01003, 01005, 01010, 01020 – не менее 25 кВ/мм.
22. Кислородный индекс – 25,5-27,5 %.
23. Огнестойкость при толщине образца 0,8 мм – категория ПВ-2, при толщине образца 1,6 мм – категория ПВ-0.[1/5]

3. Метод гидролиза. Свойства применения. Применение лентам и шнурам на основе полипропиленовой ленты.

Список использованных источников:

1. История полипропиленовой нити: (http://www.camelotplast.ru/info/history-polypropilen.php)

1.1 Описание и свойства полипропиленовой нити (http://www.findpatent.ru/patent/241/2411312.html)

2. 1.2 Свойства Мультифиломентной полипропиленовой нити: (http://www.sctrade.ru/niti-polipropilenovyie/nit-multifilamentnaya/)

3. 1.3 Физико-механические свойства полипропиленовой нити (https://studfiles.net/preview/4201123/page:6/)

4.1.4 Химические свойства нити (https://studfiles.net/preview/4201123/page:6/)

6. 1.5 Свойства полипропиленовых гранул (www.webkursovik.ru/kartgotrab.asp?id=-169065)

Дата добавления: 2018-04-15; просмотров: 158; Мы поможем в написании вашей работы!

Поделиться с друзьями:

Мы поможем в написании ваших работ!