Трилонометрическим методом определяют:

Осадительное титрование.

Методы осаждения используют для определения неорганич­еских соединений галогенидов, цианидов, тиоцианатов, растворимых солей серебра, среди которых NaCl, КВг, КI, AgNО₃ и др. Эти методы также применяют для определения лекар­ственных препаратов: димедрола гидрохлорида, бромкамфоры, новокаина гидрохлорида и других.  

Титриметрические методы осаждения основаны на применении при титров­ании реакций, сопровождающихся образованием малорастворимых соединени­й. Содержание определяемого компонента (вещества) рассчитывают по ве­личине объема титранта, израсходованного на осаждение определяемого вещества.

В аналитической химии известно много реакций, которые сопровождаются­ образованием малорастворимых соединений. Из них в количественном анализе могут быть использованы только те, которые отвечают следующим требованиям:

1. Реакция между определяемым веществом и стандартным раствором (тит­рантом) должна протекать в условиях, обеспечивающих образование осадка с минимальной растворимостью (S ≤ 10 ^-5 моль/дм³).

2. Реакция образования осадка должна протекать быстро, количественно, стехиометрично. При этом не должно наблюдаться образование пересыщенных растворов.

3. Должна быть возможность выбора индикатора для фиксирования ко­нечной точки титрования.

Методы осаждения дают возможность количественно определять соеди­нения, анионы которых образуют осадки с катионами:

- серебра Аg⁺ + Вr‾ ↔ AgВr↓

- ртути Hg₂²⁺ + 2Сl‾ ↔ Hg₂Cl₂↓

- бария Ва²⁺ + SO₄²‾ ↔ BaSO₄↓

- свинца Pb²⁺ + CrO₄²‾ ↔ PcrO₄↓

- цинка                 3Zn²⁺ + 2К⁺ + 2[Fe(CN)₆]₂²‾ ↔ Zn₃К₂[Fе(СN)₆]₂↓

Наиболее широко применяют методы, основанные на реакциях осаждения малорастворимых солей серебра:

Аg⁺ + Наl‾ ↔ AgНаl↓

где Наl‾ являются Сl‾, Br‾, I‾ и др. Эти методы объединены в раздел титриметрического анализа, называемый аргентометрией.

В титриметрии применяют также метод меркурометрии, основанный на осаждении малорастворимых солей ртути (I), таких как Hg₂C1₂, Hg₂Br₂, Hg₂I₂

Hg₂²⁺ + 2Сl‾ ↔ Hg₂Cl₂↓

АРГЕНТОМЕТРИЯ

Аргентометрическийтитриметрический метод анализа основан на применении в качестве осадителя стандартного раствора серебра нитрата:

Аg⁺ + Наl‾ ↔ АgНаl↓

Стандартный раствор 0,1 моль/дм³ серебра нитрата может быть приготовлен:

- как первичный стандартный раствор;

- вторичный стандартный раствор.

Для приготовления первичного стандартного 0,1 моль/дм³ раствора AgNО₃ рассчитанную навеску химически чистой соли AgNО₃ взвешивают на аналитических весах, переносят в мерную колбу, растворяют в дистиллированной воде, доводят объем раствора до метки, тщательно перемешивают и переносят в склянку из темного стекла.

При приготовлении вторичного стандартного раствора АgNО₃ рассчитанную навеску соли взвешивают на технических весах, переносят через воронку в склянку из темного стекла, добавляют цилиндром необходимый объем дистиллированной воды и тщательно перемешивают.  

Полученный вторичный стандартный раствор AgNО₃ стандартизуют по химически чистым стандартным веществам KCl или NaCl или же по их растворам.

 

МЕРКУРОМЕТРИЯ

Меркурометрический метод анализа основан на образовании малораство­римых солей ртути (I) с хлоридами, бромидами, йодидами:

Hg₂ ²⁺ + 2Сl ‾↔ Hg₂Cl₂↓

Hg ₂ ²⁺ + 2 Br ‾ ↔ Hg ₂ Br ₂ ↓

Hg ₂ ²⁺ + 2 I ‾ ↔ Hg ₂ I ₂ ↓

Титрант метода меркурометрии - раствор 0,1 моль/дм³нитрата ртути (I)

Приготовление стандартного раствора Нg₂(NО₃)₂.

Нитрат ртути (I) не явля­ется стандартным веществом, так как соль гигроскопична, неустойчива и со­держит примеси Нg²⁺- ионов. Поэтому из нее готовят вторичный стандартный раствор. Рассчитанную навеску Нg₂(NО₃)₂ ∙ 2Н₂О взвешивают на техни­ческих весах, переносят в мерный стакан, прибавляют раствор 2 моль/дм³ азот­ной кислоты и нагревают до полного растворения навески.

К полученному раствору прибавляют 4-5 капель металлической ртути. Приготовленный рас­твор выдерживают над металлической ртутью не менее суток, что приводит к восстановлению Hg²⁺ -ионов:

Hg²⁺ + Hg → Hg₂²⁺

Только после этого полученный раствор стандартизуют по стандартным веществам - химически чистому NaCl или КСl или же по их стандартным растворам. Концентрация раствора ртути (1) нитрата не изменяется в течение нескольких месяцев.

Меркурометрический метод анализа имеет преимущества перед

аргенто­метрическим методом:

- галогениды ртути (I) менее растворимы, чем соответствующие соли

се­ребра, поэтому конечная точка титрования в методе меркурометрии фиксируется более четко;

- он исключает использование дорогостоящих солей серебра.

Основной недостаток меркурометрического метода - соли ртути (I) ядо­виты! При работе с ними необходимо соблюдать правила работы с

ядовиты­ми веществами.

Методы комплексообразования.

В аналитической химии широко применяется метод анализа, основанный на использовании реакций, сопровождающихся образованием внутрикомплексных соединений с органическими соединениями - комплексонами.

Комплексонами называют аминополикарбоновые кислоты и их производные. Среди них наиболее распространены:

Комплексон II (трилон А) – этилендиаминтетрауксусная кислота (ЭДТУ)

 

CH₂COOH

Н₂С – N – CH₂COOH

H₂C – N – CH₂COOH

              CH₂COOH

КомплексонIII (трилонБ) – двунатриеваясольэтилендиаминтетрауксуснойкислоты (ЭДТА)

В анализе чаще используют двунатриевую соль, которая в отличие от кислоты хорошо растворима в воде и находит более широкое применение.

Комплексоны являются лигандами, которые образуют со многими катионами (Са²⁺, Ва²⁺, Sr²⁺, Mg²⁺, Со²⁺, Сu²⁺, Bi³⁺, Al³⁺, Zn²⁺, Fe³⁺, Ni²⁺ и др.) очень прочные, хорошо растворимые в воде, бесцветные внутрикомплексные соединения.

Комплексонометрия (трилонометрия) - титриметрический метод анализа, основанный на реакциях взаимодействия комплексонов (чаще всего трилона Б), катионами щелочноземельных и тяжелых металлов, которые приводят к образованию растворимых в воде бесцветных прочных внутрикомплексных соединений.

В растворе трилон Б диссоциирует на ионы:

 

Во всех случаях независимо от степени окисления катионов они реагируют с комплексоном в соотношении 1: 1.

Схематически реакции комплексообразования с катионами, имеющими различные степени окисления, можно представить следующими уравнениями:

H₂L²‾ + Ме²⁺ ↔ [MeL]²‾ + 2Н⁺

H₂L²‾+ Ме³⁺ ↔ [MeL] ‾ + 2Н⁺

H₂L²‾ + Ме⁴⁺ ↔ [MeL] ‾ + 2Н⁺

В качестве титранта используют растворы 0,1; 0,05 или 0,02 моль/дм³ трилона Б.

 

Приготовление стандартного раствора трилона Б.

Динатриевая соль этилен­диаминтетрауксусной кислоты (трилон Б, комплексон ІІІ) ­гигроскопична, поэтому из нее готовят вторичный стандартный раствор, а затем определяют его точную концентрацию по стандартным веществам - химически чистыми Zn, ZnO, СаСО₃. Для этого точную навеску стандартного вещества растворяют в химически чистой серной или хлороводородной кислотах, полученный раствор нейтрализуют раствором NaOH или аммиака, прибавляют аммиачную буферную смесь и титруют раствором трилона Б. Стандартизуют приготовленный раствор трилона Б так же - по стандартным растворам ZnSО₄ или MgSО₄.

Условия комплексонометрическоro титрования:

1. Реакции комплексообразования должны протекать быстро, количествен­но и стехиометрично, чтобы вблизи точки эквивалентности определяемые катионы были практически полностью связаны в комплекс.     

2. Комплексонометрическое титрование следует проводить при определенном значении рН (рН < 10), так как в щелочной среде могут образовываться осадки гидроксидов определяемых катионов или их основные соли.

Трилонометрическим методом определяют:

а) общую жесткость воды;

б) практически все катионы щелочноземельных и тяжелых металлов (Cu²⁺, Со²⁺, Pb²⁺, Ni²⁺, Zn²⁺, Fе³⁺, Ва²⁺, Сг³⁺,Ca²⁺, Mg²⁺ и т. д.);

в) в фармацевтическом анализе - лекарственные формы, содержащие катионы щелочноземельных металлов.

 

---

Дата добавления: 2021-01-20; просмотров: 386; Мы поможем в написании вашей работы!

Поделиться с друзьями:

---

---

Мы поможем в написании ваших работ!