НОМЕНКЛАТУРА КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ
Основы современной номенклатуры комплексных соединений были заложены Альфредом Вернером. До его работ в этой области химии не существовало никакой системы.
Комплексные соединения называли, руководствуясь их внешним видом: пурпуреосоль (красная соль) [Co(NH3)5Cl]Cl2,
лутеосоль (желтая соль) состава [Co(NH3)6]Cl3,
красная кровяная соль K3[Fe(CN)6]
празеохлорид (зеленая) состава [CoCl2(NH3)4]Cl ,
жёлтая кровяная соль составаK4[Fe(CN)6].
Некоторые называли по имени исследователей, которые впервые их получили:
NH4[Cr(NCS)4(NH3)2] – соль Рейнеке;
K[PtCl3(C2H4)] – соль Цейзе;
[Pt(NH3)4][PtCl4] – зеленая соль Магнуса;
K3[Co(NO2)6] – соль Фишера;
H[PtCl3NH3] – кислота Косса.
Международный союз теоретической и прикладной химии (IUPAC) предложил номенклатуру КС (правила 1957, 1970, 1990-го годов). Формулу записывают в квадратных скобках: первым ц.а., а потом лиганды в алфавитном порядке (сначала анионные, затем нейтральные и, наконец, катионные, последними мостиковые группы (μn-), где n- количество соединенных ц.а., если их больше 2). Для сложных лигандов: [(….)], [{(….)}]. Примеры: [PtCl2{P(OCH3)3}2], [Co(SO4)(NH3)5]+, Na[PdBrCl(NO2)(NH3)] [CuCl3{OC(NH2)2}2]-; [{Pt(SCN)2[P(C3H7)3]2}2(μ-SCN)2; [CrCl(NH3)5]Cl2
ПРАВИЛА ПОСТРОЕНИЯ НАЗВАНИЯ
1. Порядок перечисления ионов: первый катион, затем – анион (в русском разрешается наоборот).
2. Окончания в лигандах: нейтральные – как молекулы, анионные – окончание “o”, катионные – “иум”. SO42– – сульфато, PO3S3– – тиофосфато, N3– – нитридо, N3– – азидо, O22– – пероксидо, S22– – дисульфидо, N2H4 – гидразин, P(C2H5) – трифенилфосфин.
Исключения: F– (фторо), Cl–(хлоро), Br–(бромо), I–(йодо), CN–(циано), O2–(оксо).
3. Порядок перечисления лигандов: первые – анионные, далее – нейтральные, последние – катионные. Сначала называют органические лиганды, затем неорганические.
4. Префиксы, которые указывают число лигандов: ди-, три-, тетра-, пента-… ставят перед лигандом, который имеет простое название. Для сложных лигандов, которые содержат префиксы в своём названии, используют бис-, трис-, тетракис-, пентакис-.
5. Окончания в названии: анионный – “ат” (у кислоты “-ная кислота”), в катионных и нейтральных без окончания (первые в родительном, вторые в именительном падеже).
6. Центральный атом: анионные – латинским с окончанием –ат; катионные – русским (латинским) в родительном падеже; нейтральные – русским (латинским) в именительном падеже.
7. Заряд центрального атома записывают в конце названия в скобках.
8. Название мостиковых групп: перед ними μ-, которая повторяется для каждого мостика, название среди лигандов идет первым в порядке уменьшения мостиковой ёмкости.
9. Указание на способ присоединения лигандов – буквой атома после названия, если есть варианты.
10. Геометрические изомеры: указание цис- или транс- перед названием.
11. Связь металл-металл – префикс “би-“ перед названием металла.
12. Сокращения:
| bpy | 2,2’-бипиридин |
| cptn | транс-1,2-циклопентадиамин |
| DMG | Диметилглиаксимато |
| EDTA | Этилендиаминтетраацетато |
| acac | Ацетилацетонато |
| pn | 1,2-пропандиамин |
| py | Пиридин |
| trien | Триэтилентриамин |
| PPh3 | Трифенилфосфин |
| HMEA | Моноэтаноламин |
| bn | 2,3-бутандиамин |
| dien | Диэтилентриамин |
| en | Этилендиамин |
| ox | Оксалато |
| phen | 1,10-фенантролин |
| tn | 1,3-пропандиамин |
| tu | Тиомочевина |
| gly | Глицинато |
| diars | o-фенилен-бис(диметиларсин) |
| ptn | 1,2,3-пропантриамин |
13. Полидентатные (хелатные) лиганды
1-моно – H2O, NH3, Cl–, CN–, CO, PH3, CH2=CH2
2-ди – CO32–, C2O42–, NH2CH2COO–, NH2–CH2–CH2–NH2,
.
3-три – NH(CH2COO)22–, NH(C2H4NH2)2, NH2–CH2–CH(NH2)–CH2–NH2,
.
4-тетра – N(CH2COO)33–, N(C2H4NH2)3,
.
5-пента- NH2C2H4NHC2H4NHC2H4NHC2H4NH2,
.
6-гекса- (OOCCH2)2NC2H4N(CH2COO)24–.
8-окта- (OOCCH2)2-N(CH2COO–)-C2H4NC2H4N(CH2COO)25–.
Названия лигандов
Названия анионных лигандов получают концевую гласную -о, которой сопровождается название соответствующего аниона (или корня названия аниона).
Иногда анионные лиганды имеют специальные названия, например O2- - оксо, S2- - тио, HS- - меркапто. Анионы углеводородов в качестве лигандов называют так: CH3- - метил, C5H5- - циклопентадиенил.
Для нейтральных лигандов используют номенклатурные названия веществ без изменений (N2 - диазот, N2H4 - гидразин, C2H4 - этилен и т.д.), кроме веществ, которые, выступая в роли лигандов
Громоздкие по написанию формулы органических лигандов заменяют полностью или частично буквенными обозначениями ( см. выше).
Для катионных лигандов применяют специальные названия
Порядок перечисления лигандов
Правила изображения формул комплексных соединений следующие.При составлении формулы одноядерного комплекса (ионного или нейтрального) слева ставят символ центрального атома (комплексообразователя), а затем перечисляют лиганды в порядке уменьшения их зарядов от положительных значений к отрицательным: [M(L1)+(L2)0(L3)-].
При равенстве зарядов лигандов пользуются практическим рядом элементов. Например, H2O записывают левее NH3, C5H5N – левее CO.
Более простые лиганды в формулах указывают левее более сложных: так, N2 пишут левее NH3, NH3 – левее N2H4, N2H4 – левее NH2OH.
В формулах многоядерных комплексов указывают число центральных атомов, например [MxLy].
Названия комплексных частиц строят из названий лигандов с предшествующей числовой приставкой (греческое числительное), указывающей число лигандов каждого типа в формуле, и названия комплексообразователя в определенной форме.
Если название лиганда уже содержит числовую приставку, а также в тех случаях, когда такая приставка создает неясность в строении лиганда, используют умножающие приставки, такие как бис-, трис-, тетракис-, пентакис- и др. Например: (SO42-)2 - бис(сульфато-), (NH2CH2CH2NH2)4 - тетракис(этилендиамин).
Перечисление лигандов ведут от отрицательного заряда лиганда к нейтральному и затем положительному, т.е. справа налево по формуле соединения: [M(L1)+(L2)0(L3)-]
Нейтральные комплексы
Названия комплексов без внешней сферы состоят из одного слова. Вначале указывается число и названия лигандов (для лигандов каждого вида отдельно), затем название центрального атома в именительном падеже (в случае многоядерных комплексов – с указанием числа центральных атомов).
Например:
[Al2Cl6] – гексахлородиалюминий
[Co2(CO)8] – гексакарбонил-ди-µ-дикарбонилдикобальт
[Fe(C5H5)2] – бис(циклопентадиенил)железо
[Mo6Cl14] – 14-хлорогексамолибден
[Ni(CO)4] – тетракарбонилникель
[Zn(py)2Cl2] –дихлоробис(пиридин)цинк
Комплексные катионы
Названия соединений с комплексными катионами строятся так же, как и названия простых соединений, состоящих из катиона и аниона (т.е. "анион катиона", например NaCl –натрия хлорид или хлорид натрия, BaCrO4 - бария хромат, H2O2 - пероксид водорода и т.п. ).
Однако в рассматриваемом случае катион не простой, а комплексный.
Названия комплексных катионов состоят из числа и названия лигандов и названия комплексообразователя (для многоядерных комплексов – с указанием их числа).
Обозначение степени окисления комплексообразователя дают римскими цифрами в скобках после названия (по способу Штока):
[Ag(NH3)2]+ - катион диамминсеребра(I)
[Cr2(NH3)9(OH)2]4+ - катион ди-µ-дигидроксо-нанамминдихрома(III)
[Mn(H2O)6]2+ - катион гексааквамарганца(II)
[Pt(en)2]2+ - катион бис(этилендиамин)платины(II)
В случае неизвестной степени окисления комплексообразователя указывают заряд всего катиона в скобках арабскими цифрами (по способу Эвенса – Бассетта). Например:
[Hg2(H2O)2]2+ - катион диаквадиртути(2+)
[Nb6Cl12]+ - катион додекахлорогексаниобия(1+)
Названия соединений, включающих комплексный катион, строятся следующим образом:
[Hg2(H2O)2](NO3)2 –диаквадиртути(2+) нитрат
[Mn(H2O)6] SO4 гексааквамарганца(II) сульфат
[Ag(NH3)2]OH диамминсеребра(I) гидроксид
[Cr2(NH3)9(OH)2]Cl4 дигидроксононаамминдихрома(III) хлорид
Комплексные анионы
Названия соединений с комплексными анионами строятся так же, как названия простых соединений, состоящих из катиона и аниона (т.е. "анион катиона", например NaCl –натрия хлорид, BaCrO4 - бария хромат, H2O2 - пероксид водорода и т.п.).
Однако в рассматриваемом случае анион не простой, а комплексный.
Название комплексного аниона строится из числа и названия лигандов, корня названия элемента-комплексообразователя, суффикса -ат и указания степени окисления комплексообразователя.
Для целого ряда элементов-комплексообразователей вместо русских используются корни их латинских названий:
Ag - аргент- ; Au - аур- ; Cu - купр- ; Fe - ферр- ; Hg - меркур- ; Mn - манган- ; Ni - никкол- ; Pb - плюмб- ; Sb - стиб- ; Sn - станн-.
Примеры названий комплексных анионов:
[Fe(CN)6]3- - гексацианоферрат(III)-ион
[Ag(SO3S)2]3- - бис(тиосульфато)аргентат(I)-ион
Названия соединений, включающих комплексный анион, строятся следующим образом:
K2[HgI4] – калия тетраиодомеркурат(II)
H[Sb(OH)6] водорода гексагидроксостибат(V)
Na[Ag(CN)2] натрия дицианоаргентат(I)
(NH4)2[PtCl6] аммония гексахлороплатинат(IV)
K3[AlF6] – калия гексафтороалюминат(III)
Геометрические изомеры
Для различия геометрических изомеров к названию комплексных соединений добавляют приставку цис- , если одинаковые по составу лиганды занимают соседнее положение по отношению к комплексообразователю, или транс- , когда лиганды находятся в противоположных положениях. Например, дихлородиамминплатина(II) [Pt(NH3)2Cl2] имеет два геометрических изомера:
Соответственно названия этих изомеров будут
цис-дихлородиамминплатина(II) и
транс-дихлородиамминплатина(II).
В случае оптических изомеров к названию добавляется латинская буква L в случае левовращающих изомеров или D – для правовращающих.
ПРИМЕРЫ НАЗВАНИЙ
[PtCl(NH3)2py]Cl – хлорид хлоропиридиндиаминплатина (2+);
[Pt(CN)(NO2)(en)2](NO3)2 – нитрат нитроцианобис(этилендиамин)платины (4+);
K[Cr(NCS)4(NH3)2] – тетратиоцианатодиаминхромат (3+) калия;
[Co(NO2)3(NH3)3] – тринитротриаминкобальт;
[Fe(C5H5)2] – бис(циклопентадиэнил) феррум;
[Co(NO2)2(NH3)4]+ - цис-динитротетрааминкобальта(3+)-ион;
|
| – ди-μ-гидроксотетраоксалатохромат (3+)-ион | |
| – дитиосульфато-O,S-платинат(2+) калия | |
| – дитиосульфато-O,О-платинат(2+) калия | |
|
| μ-хлоро-транс-дихлоро-бис(триэтилфосфин)платина | |
Дата добавления: 2020-11-27; просмотров: 148; Мы поможем в написании вашей работы! |
Мы поможем в написании ваших работ!