Жизнь – это не просто годы, посвященные ублажению самих себя и собственной карьере. Это привилегия, ответственность, необходимость жить, следуя за высшим призванием. © Элизабет Доул 1332 - | 801 - или читать все...
Обратная связь Пожаловаться на материал

Групповые составляющие для расчета идеально-газовых свойств по Бенсону


⇐ ПредыдущаяСтр 2 из 3Следующая ⇒

Группа

кДж/моль

, Дж/(моль×К)

, Дж/(моль×К) при температуре, К
298 400 500 600 800 1000 1500

CH3 – группы

CH3–(Al) -42,19                
CH3–(BO3) -42,19                
CH3–(B) -42,19                
CH3–(Cb) -42,19 127,29 25,91 32,82 39,95 45,17 54,5 61,83 73,59
CH3–(Cd) -42,19                
CH3–(CO) -42,19 127,29 25,91 32,82 39,95 45,17 54,5 61,83 73,59
CH3–(Ct) -42,19 127,29 25,91 32,82 39,95 45,17 54,5 61,83 73,59
CH3–(C) -42,19 127,29 25,91 32,82 39,95 45,17 54,5 61,83 73,59
CH3–(Ge) -42,19                
CH3–(Hg) -42,19                
CH3–(N) -42,19 127,25 25,95 32,65 39,95 45,21 54,42 61,95 73,67
CH3–(O) -42,19 127,29 25,91 32,82 39,95 45,17 54,54 61,83 73,59
CH3–(Pb) -42,19                
CH3–(PO) -42,19 127,25 25,91 32,82 39,95 45,17 54,54 61,83 73,59
CH3–(P) -42,19 127,25 25,91 32,82 39,95 45,17 54,54 61,83 73,59
CH3–(P=N) -42,19 127,25 25,91 32,82 39,95 45,17 54,54 61,83 73,59
CH3–(Si) -42,19 127,29 25,91 32,82 39,95 45,17 54,5 61,83 73,59
CH3–(Sn) -42,19                
CH3–(SO2) -42,19 127,29 25,91 32,82 39,95 45,17 54,5 61,83
CH3–(SO3) -42,19 127,29              
CH3–(SO4) -42,19 127,29
CH3–(SO) -42,19 127,29 25,91 32,82 39,95 45,17 54,5 61,83  
CH3–(S) -42,19 127,29 25,91 32,82 39,95 45,17 54,5 61,83  
CH3–(Zn) -42,19                
CH3–(=C) -42,19 127,29 25,91 32,82 39,95 45,17 54,5 61,83 73,59
CH3–(=Naz) -42,19                
CH3–(=Nim) -42,28                

 

Ct – группы

 
Ct–(Cb) 122,23 26,92 10,76 14,82 14,65 20,59 22,35 23,02 24,28
Ct–(Ct) 123,78 24,57 14,82 16,99 18,42 19,42 20,93 21,89 23,32
Ct–(C) 115,32 26,58 13,1 14,57 15,95 17,12 19,25 20,59 26,58
Ct–(=C) 122,23 26,92 10,76 14,82 14,65 20,59 22,35 23,02 24,28
Ct-(Br) 98,79 151,11 34,74 36,42 37,67 38,51 39,77 40,6  
Ct-(Cl) 74,51 139,81 33,07 35,16 36,42 37,67 39,35 40,18  
Ct-(F) 10,46 122,02 28,55 31,65 33,99 35,79 38,3 39,85 41,77
Ct-(H) 112,72 103,39 22,06 25,07 27,17 28,76 31,27 33,32 37,04
Ct-(I) 141,48 158,64 35,16 36,84 38,09 38,93 40,18 41,02  
Ct-(CN) 267,06 148,18 43,11 47,3 50,65 53,16 56,93 59,86 64,04

 

CH2 – группы

 
CH2–(2Cb) -27,21                
CH2–(2CО) -31,81 47,3 16,03 26,66 32,15 37,8 45,46 51,74  
CH2–(2C) -20,64 39,43 23,02 29,09 34,53 39,14 46,34 51,65 59,65
CH2–(2О) -67,39 32,65 11,85 21,18 31,48 38,17 43,2 47,26  
CH2–(2=С) -17,96 42,7 19,67 28,46 35,16 40,18 47,3 52,74 60,28

Продолжение табл. 1.2

Группа

кДж/моль

, Дж/(моль×К)

, Дж/(моль×К) при температуре, К
298 400 500 600 800 1000 1500
CH2–(Сb,CO) -22,6 40,18              
CH2–(Сb,Ge) -18,63                
CH2–(Сb,N) -24,4                
CH2–(Сb,O) -33,91 40,6 15,53 26,26 34,66 40,98 49,35 55,25  
CH2–(Сb,Sn) -32,52                
CH2–(Сb,SO2) -29,8 40,18 15,53 27,5 34,66 40,98 49,77 55,25  
CH2–(Сb,S) -19,8 20,51 38,09 49,02 57,43 63,71 72,58 78,82  
CH2–(Сb,=C) -17,96 42,7 19,67 28,46 35,16 40,18 47,3 52,74 60,28
CH2–(СO,N) -22,27                
CH2–(СO,O) -28,46                
CH2–(Сt,CO) -22,6 44,37              
CH2–(Сt,O) -27,21                
CH2–(С,Al) 2,93                
CH2–(С,BO3) -9,21                
CH2–(С,B) -8,66                
CH2–(С,Cb) -20,34 39,1 24,45 31,85 37,59 41,9 48,1 52,49 57,6
CH2–(С,Cd) -1,26                
CH2–(С,CO) -21,77 40,18 25,95 32,23 36,42 39,77 46,46 51,07  
CH2–(С,Ct) -19,8 43,11 20,72 27,46 33,19 38,01 45,46 51,03 59,44
CH2–(С,Ge) -18,33                
CH2–(С,Hg) -11,22                
CH2–(С,N) -27,63 41,02 21,77 28,88 34,74 39,35 46,46 51,49  
CH2–(С,N=P) 81,21                
CH2–(С,O) -33,91 41,02 20,89 28,67 34,74 39,47 46,5 51,61 61,11
CH2–(С,Pb) -7,12                
CH2–(С,PO) -14,23                
CH2–(С,P) -10,34                
CH2–(С,Si) -31,94                
CH2–(С,Sn) -9,13                
CH2–(C,SO2) -32,11 39,35 17,12 24,99 31,56 36,84 44,58 49,94  
CH2–(C,SO3) -35,58 41,02              
CH2–(C,SO4) -36,42 41,02              
CH2–(C,SO) -29,18 39,35 19,05 26,87 33,28 38,34 45,84 51,15  
CH2–(C,S) -23,65 41,36 22,52 29,64 36 41,73 51,32 59,23  
CH2–(C,Zn) -7,45                
CH2–(C,=C) -19,92 41,02 21,43 28,71 34,83 39,72 46,97 52,24 60,11
CH2–(C,=Naz) -25,12                
CH2–(=C,CO) -15,91                
CH2–(=C,O) -27,21 37,25 19,51 29,18 36,21 41,36 48,3 53,29  
CH2–(=C,SO2) -29,51 43,95 20,34 28,51 34,95 40,1 47,17 52,49  
CH2(CN)–(Ct) 108,41                
CH2(CN)–(C) 94,18 168,27 47,72 56,93 64,04 70,74 80,79 85,81  
CH2(CN)–(=C) 95,86                
CH2(NCS)–(C) 120,97 213,48 61,95            
CH2(NO2)–(C) -60,28 202,6 52,7 66,22 77,52 86,48 99,58 108,41  
CH2(NO)–(C) 74,09                
CH2–(=C,SO) -27,58 42,28 18,42 26,62 29,05 38,72 45,92 51,28  
CH2–(=C,S) -27 45,63 22,23 28,59 34,45 40,85 50,98 59,48  

 

CH – группы

 
CH–(2C,Al) -31,48                

Продолжение табл. 1.2

Группа

кДж/моль

, Дж/(моль×К)

, Дж/(моль×К) при температуре, К
298 400 500 600 800 1000 1500
CH–(2C,B) 4,6                
CH–(2C,Cb) -4,1 -50,86 20,43 27,88 33,07 36,63 40,73 42,9 44,7
CH–(2C,CO) -7,12 -50,23 18,96 25,87 30,89 35,12 41,11 43,99  
CH–(2C,Ct) -7,2 -46,84 16,7 23,48 28,67 32,57 38,09 41,44 46,55
CH–(2C,Hg) 15,15                
CH–(2C,N) -21,77 -48,97 19,67 26,37 31,81 35,16 40,18 42,7  
CH–(2C,O) -30,14 -46,04 20,09 27,79 33,91 36,54 41,06 43,53  
CH–(2C,Sn) 14,15                
CH–(2C,SO2) -18,75 -50,23 18,5 26,16 31,65 35,5 40,35 43,11  
CH–(2C,SO3) -14,65 -48,97              
CH–(2C,SO4) -25,12 -48,97              
CH–(2C,SO) -20,93 -48,97              
CH–(2C,S) -11,05 -47,38 20,3 27,25 32,57 36,38 41,44 44,24  
CH–(2C,=C) -6,2 -48,93 17,41 24,74 30,72 34,28 39,6 42,65 47,22
CH–(2C,=Naz) -14,15                
CH–(3Cb) -5,06                
CH–(3CO) -51,36                
CH–(3C) -7,95 -50,52 19 25,12 30,01 33,7 38,97 42,07 46,76
CH–(C,2Cb) -5,19   15,65 24,48 30,63 34,73 39,92 43,14  
CH–(C,2=C) -5,19   15,65 24,48 30,63 34,73 39,92 43,14  
CH–(C,Cb,О) -25,44   21,51 30,54 36,94 39,46 42,80 44,35  
CH–(C,2CO) -22,6 -42,7              
CH–(C,2O) -68,23 -48,56 22,02 23,06 27,67 31,77 35,41 38,97  
CH(CN)–(2C) 107,99 82,88 45,21 54 60,69 66,14 72 79,11  
CH(NO2)–(2C) -56,93 112,6 50,19 63,67 74,17 82,08 92,84 99,2  
CH(NO2)2–(Cb) -57,35                
CH(NO2)2–(C) -38,09 276,68 80,79 101,3 117,2 129,76 146,09 156,13  
CH(NO)–(2C) 82,04                

 

C – группы

 
C–(2C,2O) -77,86 -149,85 19,25 19,25 23,02 25,53 27,63 28,46  
C–(2C,2=С) 4,85   14,94 25,02 31,42 35,02 37,66 37,74  
C–(2C,2Сb) 4,85   14,94 25,02 31,42 35,02 37,66 37,74  
C–(3C,Cb) 11,76 -147,26 19,72 28,42 33,86 36,75 38,47 37,51 31,94
C–(3C,CO) 5,86 -138,13 9,71 18,33 23,86 27,17 30,43 31,69  
C–(3C,Ct) 1,93 -146,5 0,33 7,33 14,36 19,97 25,2 26,71  
C–(3C,N) -13,39 -142,74 18,42 25,95 30,56 33,07 35,58 35,58  
C–(3C,O) -27,63 -140,48 18,12 25,91 30,35 32,23 34,32 34,49  
C–(3C,Sn) 34,16                
C–(3C,SO2) 2,09 -144,41 9,71 18,33 23,86 27,17 30,43 31,23  
C–(3C,SO3) -6,28 -143,57              
C–(3C,SO4) -16,74 -143,57              
C–(3C,SO) -9,29 -144,41 12,81 19,17 20,26 27,63 31,56 33,32  
C–(3C,S) -2,3 -144,04 19,13 26,25 31,18 34,11 36,5 33,91  
C–(3C,=C) 7,03 -145,33 16,7 25,28 31,1 34,58 37,34 37,51 34,45
C–(3C,=Naz) -12,56                
C–(4Cb) 29,3                
C–(4C) 2,09 -146,92 18,29 25,66 30,81 33,99 36,71 36,67 33,99
C–(4N) 129,89                
C(CN)–(3C) 123,9 -12,14 36,21 46,71 53,96 58,81 64,92 67,77  
C(CN)2–(2C) 293,43 118,46 61,62 74,47 83,72 90,46 99,54 104,48  

Продолжение табл. 1.2

Группа

кДж/моль

, Дж/(моль×К)

, Дж/(моль×К) при температуре, К
298 400 500 600 800 1000 1500
C(CN)3–(C) 479,28                
C(NO2)–(3C) -50,65 16,32 41,4 55,84 66,39 73,75 82,92 87,32  
C(NO2)2–(2C) -34,32                
C(NO2)3–(C) -6,07                
C(NO)–(3C) 86,23                

 

Ароматические ( Cb и Cp) группы

 
Cb–(B) 46,04                
Cb–(Cb) 20,76 -36,17 13,94 17,66 20,47 22,06 24,11 24,91 25,32
Cb–(CO) 15,49 -32,23 11,18 13,14 15,4 17,37 20,76 22,77  
Cb–(Ct) 23,78 -32,65 15,03 16,62 18,33 19,76 22,1 23,48 24,07
Cb–(C) 23,06 -32,19 11,18 13,14 15,4 17,37 20,76 22,77 25,03
Cb–(Ge) 20,76                
Cb–(Hg) -7,53                
Cb–(N) -2,09 40,56 16,53 21,81 24,86 26,45 27,33 27,46  
Cb–(O) -3,77 -42,7 16,32 22,19 25,95 27,63 28,88 28,88  
Cb–(Pb) 23,06                
Cb–(PO) 9,63                
Cb–(P) -7,53                
Cb–(P=N) 9,63                
Cb–(Si) 23,06 -32,19 11,18 13,14 15,4 17,37 20,76 22,77 25,03
Cb–(Sn) 23,06                
Cb–(SO2) 9,63 36 11,18 13,14 15,4 17,37 20,76 22,77  
Cb–(SO) 9,63 43,53 11,18 13,14 15,4 17,37 20,76 22,77  
Cb–(S) -7,53 42,7 16,32 22,19 25,95 27,63 28,88 28,88  
Cb–(=C) 23,78 -32,65 15,03 16,62 18,33 19,76 22,1 23,48 24,07
Cb–(=Nim) -2,09 -40,56 16,53 21,81 24,86 26,45 27,33 27,46  
Cb-(Br) 44,79 90,41 32,65 36,42 39,35 41,44 43,11 43,95  
Cb-(Cl) -15,91 79,11 30,98 35,16 38,51 40,6 42,7 43,53  
Cb-(F) -183,34 67,39 26,37 31,81 35,58 38,09 41,02 42,7  
Cb-(H) 13,81 48,26 13,56 18,59 22,85 26,37 31,56 35,2 40,73
Cb-(I) 94,18 99,2 33,49 37,25 40,18 41,44 43,11 43,95  
Cb(CHN2) 215,57 167,43 47,3            
Cb(CN) 149,85 85,81 41,86 48,14 52,74 55,67 59,86 62,79  
Cb(N3) 317,29 116,37 34,74            
Cb(NCO) -29,3 120,13 55,25 64,04 70,32 74,51 79,95 82,88 85,81
Cb(NCS) 190,87 123,06 32,23            
Cb(NO2) -1,67 129,76 38,93 50,23 59,44 66,56 76,18 80,37  
Cb(NO) 22,6                
Cb(SO2N3) 312,26                
Cb(SO2OH) -547,93 123,48 65,42 79,49 84,51 97,61 109,25 113,31  
Cp–(2Cb,Cp) 20,09 -20,93 12,56 15,49 17,58 19,25 21,77 23,02  
Cp–(3Cp) 6,28 5,86 8,37 12,14 14,65 16,74 19,67 21,35  
Cp–(Cb,2Cp) 15,49 -20,93 12,56 15,49 17,58 19,25 21,77 23,02  

 

Группы =С=, =С–, =С H–, =С im

 
=C–(2Cb) 33,49 -53,16              
=C–(2C) 43,28 -53,16 17,16 19,3 20,89 22,02 24,28 25,45 26,62
=C–(2=C) 19,25 -36,84              
=C–(C,Сt) 35,69   18,41 22,47 24,81 25,86 27,20 27,70  
=C–(CO,O) 48,56 -52,74 23,4 29,3 31,31 32,44 33,57 34,03  

Продолжение табл. 1.2

Группа

кДж/моль

, Дж/(моль×К)

, Дж/(моль×К) при температуре, К
298 400 500 600 800 1000 1500
=C–(C,Cb) 36,17 -61,11 18,42 22,48 24,82 25,87 27,21 27,71 28,13
=C–(C,CO) 31,39 -49,39 22,94 29,22 31,02 31,98 33,53 34,32  
=C–(C,N) -53,96                
=C–(C,СN) 163,80 66,57 40,75 47,20 52,22 55,48 60,46 62,47  
=C–(C,O) 43,11 -53,16 17,16 19,3 20,89 22,02 24,28 25,45  
=C–(C,SO2) 60,69 -40,18 15,49 26,04 33,32 38,51 44,62 47,47  
=C–(C,S) 45,75 -51,95 14,65 14,94 16,03 17,12 18,46 20,93  
=C–(C,=C) 37,17 -61,11 18,42 22,48 24,82 25,87 27,21 27,71 28,13
=CC–(=C,O) 37,25 -61,11 18,42 22,9 24,82 26,29 27,21 27,71  
=C(CN)2 339,89 66,56 56,93 69,28 78,19 84,76 93,51 98,74  
=C(NO2)–(C) 18,42                
=CH–(B) 65,3                
=CH–(Cb) 28,38 26,71 18,67 24,24 28,25 31,06 34,95 37,63 41,77
=CH–(CO) 20,93 33,36 31,73 37,04 38,8 40,31 43,45 46,21  
=CH–(Ct) 28,38 26,71 18,67 24,24 28,25 31,06 34,95 37,63 41,77
=CH–(C) 35,96 33,36 17,41 21,05 24,32 27,21 32,02 35,37 40,27
=CH–(O) 36 33,49 17,41 21,05 24,32 27,21 32,02 35,37 40,27
=CH–(Sn) 36,71                
=CH–(SO2) 52,32 49,81 12,72 19,55 24,82 28,63 32,94 36,29  
=CH–(S) 35,83 33,49 17,41 21,05 24,32 27,21 32,02 35,37  
=CH–(=C) 28,38 26,71 18,67 24,24 28,25 31,06 34,95 37,63 41,77
=CH–(=Nim) 28,38                
=CH2 26,2 115,57 21,35 26,62 31,44 35,58 42,15 47,17 55,21
=CH(CHN2) 251,15 193,8 72,42            
=CH(CN) 155,71 156,13 43,11 50,23 56,09 61,11 68,65 73,67  
=CH(NCS) 178,74 187,11 51,9            
=CH(NO2) 29,72 185,85 51,49 63,21 72,83 80,37 90,41 97,11 105,9
=Cim–(2C) 43,11                
=Cim–(Cb,N) -5,86                
=Cim–(Cb,O) -12,98                
=Cim–(C,N) -59,86                
=Cim–(C,O) -66,97                
=CimH–(C) 36                
=CimH–(N) -47,72                
=CimH–(O) -54,83                
=CimH2 26,37                
=C= 143,16 25,12 16,32 18,42 19,67 20,93 22,19 23,02 23,86

 

Кислородсодержащие группы

 
O–(2C) -97,11 36,33 14,23 15,49 15,49 15,91 18,42 19,25  
O–(2O) 79,53 39,35 15,49 15,49 15,49 15,49 17,58 17,58 20,09
O–(2PO) -228,13                
O–(2SO2) -16,74                
O–(2=C) -138,13 42,28 14,02 16,32 17,58 18,84 21,35 22,6  
O–(2CО) -212,97   -1,72 7,45 13,39 16,74 21,46 24,48  
O–(2Cb) -88,28   4,56 5,10 6,28 8,33 11,92 14,69  
O–(Cb,CO) -153,62 42,7 8,62 11,3 13,02 14,32 16,24 17,5  
O–(CO,O) -79,53 34,32 1,51 6,28 9,63 11,89 15,28 17,33  
O–(C,B) -290,62                
O–(C,Cb) -92,27 49,81 2,6 3,01 4,94 7,45 11,89 14,99  
O–(C,CO) -180,41 35,12 11,64 15,86 18,33 19,8 20,55 21,05  

Продолжение табл. 1.2

Группа

кДж/моль

, Дж/(моль×К)

, Дж/(моль×К) при температуре, К
298 400 500 600 800 1000 1500
O–(C,Cr) -98,37                
O–(C,O) -18,84 39,35 15,49 15,49 15,49 15,49 17,58 17,58 20,009
O–(C,PO) -170,36                
O–(C,P) -98,37                
O–(C,P=N) -170,36                
O–(C,Ti) -98,37                
O–(C,V) -98,37                
O–(C,=C) -127,67 40,6 12,72 13,9 14,65 15,49 17,54 18,96  
O–(O,SO2) 12,56                
O–(=C,CO) -189,2 15,91 6,03 12,47 16,66 18,79 20,8 21,77  
OH–(B) -483,47                
OH–(Cb) -158,64 121,81 18 18,84 20,09 21,77 25,12 27,63  
OH–(CO) -243,2 102,64 15,95 20,85 24,28 26,54 30,01 32,44 37,34
OH–(Ct) -158,64 146,21              
OH–(C) -158,56 121,68 18,12 18,63 20,18 21,89 25,2 27,67 33,65
OH–(O) -68,1 116,58 21,64            
OH–(PO) -272,08                
OH–(P) -245,71                
OH–(SO2) -159,06                
OH–(SO) -159,06                
OH–(S) -159,06                
OH–(=C) -158,64 146,21              
O(CN)–(Cb) 29,3 122,23 34,74            
O(CN)–(C) 8,37 165,34 41,86            
O(CN)–(=C) 31,39 180,41 54,42            
O(NO2)–(C) -81,21 203,01 39,93 48,3 55,5 65,3 68,61 72,75  
O(NO)–(C) -24,7 175,39 38,09 43,11 46,88 50,23 55,67 58,18 60,69
CO–(2Cb) -159,41   22,01 28,33 32,09 35,48 40,25 41,21  
CO–(C,О) -146,86 20,00 24,98 28,03 30,96 33,56 37,11 39,16  
CO–(С,CО) -122,17   22,84 26,44 29,96 32,93 37,66 40,84  
CO–(=C,О) -135,98   24,98 28,03 31,00 33,56 37,11 39,16  
CO–(Cb,О) -135,98   9,12 11,51 16,65 21,05 26,32 29,54  
CO–(C,N) -137,24 67,78 22,47 25,82 29,58 32,05 40,25 46,82  
CO–(2C) -131,38 62,80 23,39 26,44 29,66 32,47 37,20 40,21  
CO–(C,Сb) -129,29   23,77 28,95 32,22 34,98 39,29 40,84  
(CO)Br–(Cb) -158,23                
(CO)Cl–(Cb) -218,92 167,43              
(CO)Cl–(C) -200,92 176,64 42,28 46,04 49,39 51,9 55,67 57,76  
(CO)H–(H) -108,78 224,56 35,44 39,25 43,76 48,20 55,94 61,97  
(CO)H–(Cb) -121,81 148,18 33,53 44,2 48,77 59,48 68,56 74,01  
(CO)H–(CO) -105,9 89,16 28,13 32,78 37,25 41,4 47,84 50,73  
(CO)H–(Ct) -121,81 148,18              
(CO)H–(C) -121,81 146,21 29,43 32,94 36,92 40,52 46,71 51,07  
(CO)H–(N) -123,9 146,21 29,43 32,94 36,92 40,52 46,71 51,07  
(CO)H–(O) -134,37 146,21 29,43 32,94 36,92 40,52 46,71 51,07  
(CO)H–(=C) -121,81 148,18 24,32 30,22 39,77 48,77 63,12 74,68  
(CO)I–(Cb) -99,2                

 

Галогенсодержащие группы

 
CBr–(3C) -1,67 -8,37 39,35 47,72 52,74 55,25 56,93 56,09  
CBr3–(C) 37,67 245,29 72,12 78,65 82,92 85,64 88,66 89,66  

Продолжение табл. 1.2

Группа

кДж/моль

, Дж/(моль×К)

, Дж/(моль×К) при температуре, К
298 400 500 600 800 1000 1500
CBrF2–(C) -395,56                
CCl–(2C,O) -54,58                
CCl–(3C) -53,58 -22,6 36,96 43,87 47,72 49,52 52,07 53,12  
CCl2–(2C) -92,93 93,76 51,07 62,29 66,76 68,98 70,99 71,24  
CCl2F–(C) -266,22                
CCl3–(CO) -43,11                
CCl3–(C) -104,23 210,97 68,23 75,35 79,95 82,88 86,23 87,9  
CClF–(2C) -225,2                
CClF2–(C) -444,96 185,06 57,35 67,39 73,25 77,86 82,88 85,39  
CF–(3C) -216,83 -32,23 28,46 37,09 42,7 46,71 52,03 53,24  
CF–(3N) -103,14                
CF2–(2C) -414,4 74,51 39,01 46,97 53,24 57,85 63,46 65,84  
CF2–(2N) -391,08                
CF2–(C,CO) -396,36                
CF2–(C,O) -466,72                
CF3–(Cb) -691,5 179,15 52,32 64,04 72 77,44 84,14 87,9  
CF3–(CO) -641,02                
CF3–(C) -702,97 177,9 53,16 62,79 68,65 74,93 80,79 83,72  
CF3–(N) -674,76                
CF3–(S) -629,13 162,83 41,36 54,46 62,08 68,52 76,06 79,99  
CF(NO2)2–(Cb) -277,1                
CF(NO2)2–(C) -195,9                
CH2Br–(Cb) -16,53 176,64 30,51 46,46 52,2 57,3 65,26 69,95  
CH2Br–(C) -22,6 170,78 38,09 46,04 52,74 57,35 64,88 70,32  
CH2Br–(=C) -16,53 171,62 40,6 47,72 54,42 59,86 67,81 73,67  
CH2Cl–(Cb) -73,42                
CH2Cl–(CO) -44,79                
CH2Cl–(C) -69,07 158,23 37,25 44,79 51,49 56,09 64,04 69,9  
CH2Cl–(=C) -68,65                
CH2F–(C) -223,11 148,18 33,91 41,86 50,23 54,42 63,62 69,49  
CH2I–(Cb) 35,16 186,27 33,91 45,17 53,7 59,9 68,15 73,8  
CH2I–(CO) 43,07                
CH2I–(C) 33,49 179,99 38,51 46,04 54 58,18 66,14 72  
CH2I–(O) 15,91 170,36 34,41 43,91 51,19 56,72 64,25 69,36  
CH2I–(=C) 33,28                
CHBr–(2C) -14,23 79,95 37,38 44,62 50,06 53,75 58,81 61,62  
CHBrCl–(C) -37,67 191,29 51,9 58,6 63,3 68,23 74,93 79,53  
CHBrF–(C) -228,13                
CHCl–(2C) -61,95 69,78 35,45 42,7 48,89 53,41 59,82 64,38  
CHCl–(C,CO) -94,22                
CHCl–(C,O) -90,41 66,56 37,67 41,44 43,95 46,88      
CHCl2–(CO) 48,93                
CHCl2–(C) -87,9 182,92 50,65 58,6 64,46 69,07 74,93 78,28  
CHClF–(C) -256,59                
CHF–(2C) -205,11 58,6 30,56 37,84 43,83 48,39 54,83 58,64  
CHF2–(C) -455 163,67 41,44 50,23 57,35 63,21 69,9 74,51  
CHI–(2C) 43,95 89,16 38,64 45,67 50,9 54,42 59,31 61,95  
CHI–(C,=С) 55,73   34,02 41,92 49,45 52,72 58,58 62,34  
CHI2–(C) 108,83 228,55 56,93 63,42 69,61 74,17 79,7 81,58  
CI–(3C) 54,42   41,15 49,18 54,08 56,3 57,72 56,93  
=СI–(C) 98,74   37,24 38,49 38,07 39,33 39,75 40,17  

Продолжение табл. 1.2

Группа

кДж/моль

, Дж/(моль×К)

, Дж/(моль×К) при температуре, К
298 400 500 600 800 1000 1500
=СCl–(=C) -14,90   34,73 38,49 39,33 41,42 41,42 41,42  
=СI–(=C) 92,63   38,49 41,42 41,84 43,10 43,10 42,26  
=CBr2 31,39 199,25 51,49 55,25 58,18 59,86 62,37 63,62  
=CBrCl 27,21 188,78 50,65 53,16 56,51 59,02 61,53 62,79  
=CBrF -131,02 177,9 45,21 50,23 53,58 56,51 59,86 61,53  
=CCl–(C) -8,79 62,79              
=CCl2 -7,53 176,22 47,72 52,32 55,67 58,18 61,11 62,79  
=CClF -180,83 166,6 43,11 48,97 52,74 55,67 59,44 61,53  
=CF–(=C) -144,83                
=CF2 -324,4 156,13 40,6 46,04 50,23 53,16 57,76 60,69  
=CHBr 46,04 160,32 33,91 39,77 44,37 47,72 51,9 55,25  
=CHCl -5,02 148,18 33,07 38,51 43,11 46,88 51,49 54,83  
=CHF -157,39 137,3 28,46 35,16 39,77 43,95 49,39 53,16  
=CHI 102,55 169,53 36,84 41,86 45,63 48,56 52,74 55,67  
=CimBr–(Cb) 29,3                
=CimBr–(C) -24,7                
=CimCl–(Cb) 14,65                
=CimCl–(C) -39,35                
=CimF–(Cb) -184,6                
=CimF–(C) -238,59                
=CimHBr -12,56                
=CimHCl -27,21                
=CimHF -226,45                
=CimHI 92,09                
=CimI–(Cb) 133,95                
=CimI–(C) 79,95                

 

Азотсодержащие группы

 
CH2(N3)–(C) 267,89 195,48 64,46            
=CH(N3) 340,73 182,08 54,42            
N–(2C,B) -41,57                
N–(2C,Cb) 109,67 -64,88 2,6 8,46 13,69 17,29 21,89 23,4  
N–(2C,CO) 25,53 -70,74 13,02 19,17 23,52 26,16 28,42 28,76  
N–(2C,N) 122,23 -57,76              
N–(2C,PO) 74,51                
N–(2C,P) 134,78                
N–(2C,SO2) -85,39   25,2 26,58 31,56 34,45 37,8 38,47  
N–(2C,SO) 66,97   17,58 24,61 25,62 27,33 28,59 34,91  
N–(2C,S) 125,16   15,99 21,64 25,99 29,05 30,93 38,68  
N–(2C,Ti) 163,67                
N–(2C,=C) 102,13                
N–(2C,=Nim) 122,23                
N–(3Cb) 125,99                
N–(3C) 102,13 -56,34 14,57 19,09 22,73 24,99 27,46 27,92 27,21
N–(Cb,2СO) -2,09 -69,9 4,1 12,81 17,71 20,3 22,1 22,14  
N–(C,2СO) -24,7 63,62 4,48 12,99 18,04 20,93 22,94 27,08  
N–(C,=С,N) 124,74                
Nb pyrid 70,16 46,18 8,37 12,92 15,72 17,47 19,28 20,10 20,88
NbO 18,84                
NF2–(C) -32,65   26,5 34,58 40,9 45,63 50,9 53,54  
NH–(2Cb) 68,23 18 9,04 13,06 17,29 21,35 28,3 32,98  

Продолжение табл. 1.2

Группа

кДж/моль

, Дж/(моль×К)

, Дж/(моль×К) при температуре, К
298 400 500 600 800 1000 1500
NH–(2CO) -77,44 31,81 15,03 23,19 28,05 30,93 33,28 34,28  
NH–(2C) 64,46 37,42 17,58 21,81 25,66 28,59 33,07 36,21 39,97
NH–(Cb,CO) 1,67 -12,14 2,39 6,32 9,96 13,94 16,91 18,21  
NH–(Cb,N) 92,51 47,72              
NH–(C,Cb) 62,37 28,46 15,99 20,47 23,9 26,29 30,1 32,36  
NH–(C,CO) -18,42 16,32 2,76 6,49 10,3 14,57 17,75 18,96  
NH–(C,N) 87,48 40,18 20,09 24,28 27,21 29,3 32,65 34,74 37,67
NH–(C,=C) 64,46                
NH–(C,=Nim) 87,9                
NH–(=C,N) 90                
NH2–(Cb) 20,09 124,36 23,94 27,25 30,64 33,78 39,39 43,83 51,4
NH2–(CO) -62,37 103,35 17,04 24,03 29,85 34,7 41,69 46,97  
NH2–(C) 20,09 124,36 23,94 27,25 30,64 33,78 39,39 43,83 51,4
NH2–(N) 47,72 121,81 25,53 30,98 35,16 38,93 43,95 48,14 55,25
NH2–(=C) 20,09                
NH2–(=Nim) 47,72                
N(NO2)–(2C) 50,23                
=Naz–(Cb) 132,69                
=Naz–(C) 113,02 35,58 11,3 17,16 20,59 22,35 23,82 23,9  
=Naz–(N) 96,27 35,58 8,87 17,5 23,06 28,34 28,71 29,51  
=NazH 105,06 112,18 18,33 20,47 22,77 24,86 28,34 31,06 35,33
=Nim–(Cb) 65,3 25,12 12,56            
=Nim–(C) 89,16 24,7 10,38 13,98 16,53 17,96 19,21 19,25  
=Nim–(N) 104,23                
=NimH 50,23 51,49 12,35 19,17 27 32,27 38,22 41,52  

 

Серосодержащие группы

 
S–(2Cb) 108,41 -113,02 8,37 8,41 9,38 11,47 15,91 19,72  
S–(2C) 48,18 55,04 20,89 20,76 21,01 21,22 22,65 23,98  
S–(2O) 37,67                
S–(2S) 13,39 56,09 19,67 20,93 21,35 21,77 22,19 22,6  
S–(2=C) -19 68,98 20,05 23,36 23,15 26,33 33,24 40,73  
S–(Cb,B) -32,65                
S–(Cb,S) 60,69 -33,49 12,1 14,19 15,57 17,37 20,01 21,35  
S–(C,B) -60,69                
S–(C,Cb) 80,2 -32,65 12,64 14,19 15,53 16,91 19,34 20,93  
S–(C,S) 29,51 51,78 21,89 22,69 23,06 23,06 22,52 21,43  
S–(C,=C) 41,73 55,25 17,66 21,26 23,27 24,15 24,57 24,57  
S–(N,S) -20,51                
SH–(Cb) 50,06 52,99 21,43 22,02 23,32 25,24 29,26 32,82  
SH–(CO) -5,9 130,6 31,94 33,86 33,99 34,2 35,58 34,49  
SH–(C) 19,34 137 24,53 25,95 27,25 28,38 30,56 32,27  
SH–(=C) 25,53                
SO–(2Cb) -66,97 -99,2 23,94 38,05 40,6 47,93 47,97 47,09  
SO–(2C) -66,97 75,76 37,17 41,98 43,95 45,17 45,96 46,76  
SO–(2N) -132,11                
SO–(2O) -213,48                
SO–(C,Cb) -72,04 -12,56              
SO2–(2Cb) -296,44 -72,42 34,99 46,17 56,72 62,54 66,39 66,81  
SO2–(2C) -288,82 87,48 48,22 50,1 55,88 59,77 64,38 66,47  
SO2–(2N) -132,11                

Продолжение табл. 1.2

Группа

кДж/моль

, Дж/(моль×К)

, Дж/(моль×К) при температуре, К
298 400 500 600 800 1000 1500
SO2–(2O) -417,5                
SO2–(2=С) -308,08 56,51 48,22 50,1 55,88 59,77 64,38 66,47  
SO2–(Сb,SO2) -325,32 -13,39 41,06 48,14 56,59 61,66 65,76 67,1  
SO2–(Сb,=C) -296,44 -26,37 41,4 48,14 55,88 61,16 65,8 66,64  
SO2–(С,Cb) -289,24 5,86 41,61 48,14 56,3 60,74 65,38 66,64  
SO2–(С,=C) -316,95 75,76              
SO3–(2С) -396,82 126,83              
SO4–(2С) -602,34 138,55              
S(CN)–(Сb) 196,74 138,55 39,77            
S(CN)–(С) 175,81 181,67 46,88            
S(CN)–(=С) 198,83 196,74 59,44            
(SO2Cl)–(O) -406,03                
(SO2F)–(O) -594,39                

 

Фосфорсодержащие группы

 
P–(3Сb) 118,46                
P–(3С) 29,3                
P–(3N) -279,61                
P–(3O) -279,61                
PCl2–(C) -209,71                
PO–(3Cb) -221,43                
PO–(3C) -304,73                
PO–(3N) -437,84                
PO–(3O) -437,84                
PO–(C,2O) -416,49                
P=N–(2Cb, N=P, P=N) -95,86                
P=N–(2C, N=P, P=N) -64,88                
P=N–(2O, N=P, P=N) -181,67                
P=N–(C,3Cb) -107,58                
P=N–(C,3C) 2,09                
(PO)Cl–(C,O) -471,33                
(PO)Cl2–(C) -514,86 221,72              
(PO)F–(2O) -701,97                
(P=N)Cl2–(N=P,P=N) -243,62                

 

Группы, содержащие атомы бора и кремния

 
B–(2C,O) 122,65
B–(3C) 3,73
B–(3N) 102,13
B–(3O) 102,13
B–(3S) 102,13
B–(B,2O) -376,56
B–(C,N,O) -43,95
BBr–(2Cb) -239,64
BBr–(2C) -112,6
BBr2–(Cb) -244,45
BCl–(2C) -178,74

Продолжение табл. 1.2

Группа

кДж/моль

, Дж/(моль×К)

, Дж/(моль×К) при температуре, К
298 400 500 600 800 1000 1500
BCl–(2N) -83,05
BCl–(2O) -82,46
BCl2–(Cb) -381,25
BCl2–(N) -284,22
BCl2–(O) -256,17
BF2–(C) -786,52
B–(2C,O) 122,65
B–(3C) 3,73
B–(3N) 102,13
B–(3O) 102,13
B–(3S) 102,13
B–(B,2O) -376,56
B–(C,N,O) -43,95
BBr–(2Cb) -239,64
BBr–(2C) -112,6
BBr2–(Cb) -244,45
BCl–(2C) -178,74
BCl–(2N) -83,05
BCl–(2O) -82,46
BCl2–(Cb) -381,25
BCl2–(N) -284,22
BCl2–(O) -256,17
BF2–(C) -786,52
BF2–(=C) -807,45
BH–(2O) 83,3
BI–(2C) -37,25        
BO3–(3C) -873,59        
Si–(2C,2Si) -19,88        
Si–(3C,Si) -55,04        
Si–(4Cb) -608,2        
Si–(4C) -64,46 184,51 113,23 134,95 154,5 171,2 198,62 219,72 252,91
SiBr–(3C) -251,15        
SiCl–(3C) -227,38        
SiCl2–(2C) -364,13        
SiCl3–(C) -529,85        
SiH–(3C) -59,36        
SiH2–(2C) -88,15        
SiH3–(C) -8,37 129,13 -39,64    
SiHCl–(2C) 208,33        
SiHCl2–(C) -359,98        

 

Металлсодержащие группы

 
Al–(3C) 38,51        
AlH–(2C) -2,76        
Cd–(2C) 194,22        
Cr–(4O) -267,89        
Ge–(3Cb,Ge) 124,24        
Ge–(3C,Ge) 26,41        
Ge–(4Cb) 86,4        
Ge–(4C) 98,03        
Hg–(2Cb) 269,57        

Продолжение табл. 1.2

Группа

кДж/моль

, Дж/(моль×К)

, Дж/(моль×К) при температуре, К
298 400 500 600 800 1000 1500
Hg–(2C) 177,9        
HgBr–(Cb) 75,76        
HgBr–(C) 20,43        
HgCl–(Cb) 41,44        
HgCl–(C) -11,8        
HgI–(Cb) 116,79        
HgI–(C) 66,05        
Pb–(4Cb) 341,57        
Pb–(4C) 305,15        
Sn–(3Cb,Sn) 147,3        
Sn–(3C,Cb) 146,21        
Sn–(3C,Sn) 110,51        
Sn–(3C,=C) 157,39        
Sn–(4Cb) 109,92        
Sn–(4C) 151,53        
Sn–(4=C) 151,53        
SnBr–(3C) -7,53        
SnCl–(3C) -41,02        
SnCl–(3=C) -34,32        
SnCl2–(2C) -205,94        
SnCl2–(2=C) -212,22        
SnCl3–(C) -374,63                
SnCl3–(=C) -344,08                
SnH–(3C) 145,67                
SnI–(3C) 41,44                
Ti–(4N) -514,86                
Ti–(4O) -657,18                
V–(4O) -364,17                
Z–(2C) 139,39                

 

Поправки для 3- и 4-членных циклов

 
Азетидиновый цикл 109,67 122,65              
b-Пропиолак- тоновый цикл 100,04 116,79              
Циклобутано- вый фрагмент 109,67 124,74 -19,3 -16,28 -13,14 -11,05 -7,87 -5,78 -2,8
Циклобутано-новое кольцо 94,6 -116,74              
Циклобутено-вое кольцо 124,74 121,39 -10,59 -9,17 -7,91 -7,03 -6,2 -5,57 -5,11
Циклопропа-новое кольцо 115,53 134,37 -12,77 -10,59 -8,79 -7,95 -7,41 -6,78 -6,36
Циклопропено-вое кольцо 224,78 140,64              
Дикетеновый цикл 92,09                
Диметилсила- циклобутано-вый цикл -53,62                

 

Продолжение табл. 1.2

Группа

кДж/моль

, Дж/(моль×К)

, Дж/(моль×К) при температуре, К
298 400 500 600 800 1000 1500
Этиленоксид-ный цикл 112,18 127,67 -8,37 -11,72 -12,56 -10,88 -9,63 -8,63  
Этиленсуль-фидный цикл 74,09 123,36 -11,93 -10,84 -11,13 -12,64 18,09 24,36  
Этиленимин-ный цикл 115,95 132,27              
Малоновый ангидрид (цикл) 92,09 116,79              
Метиленцик-лобутановый цикл 109,67                
Метиленцикло-пропановый цикл 171,2                
Тиаэтановый цикл 81,08 113,77 -19,21 -17,5 -16,37 -16,37 -19,25 -23,86  
Триметилен- оксидный цикл 107,58 115,95 -19,25 -20,93 -17,58 -14,65 -10,88 0,84  

 

Поправки для 5- и 6-членных циклов

 
1,2-Дигидро-тиофен-1,1-диоксидный цикл 24,03 85,81              
1,3-Цикло-гексадиено-вый фрагмент 20,09 100,46              
1,3-Диоксано-вый цикл 0,84 66,14              
1,3-Диоксола-новый цикл 25,12 92,09              
1,3,5-Триокса-новый цикл 27,63 53,58              
1,4-Циклогек-садиеновый фрагмент 2,09 106,32              
1,4-Диоксано-вый цикл 13,81 69,28 -19,21 -20,8 -15,91 -10,97 -6,4 -1,8  
2-Тиоленовый цикл 20,93 106,32              
3-Тиоленовый цикл 20,93 106,32              
Циклогексано-вое кольцо   78,69 -24,28 -17,16 -12,14 -5,44 4,6 9,21 13,81
Циклогексано-новый фраг-мент 9,21 66,56              
Циклогексено-вый фрагмент 5,86 82,88 -17,92 -12,72 -8,29 -5,99 -1,21 0,33 3,39

 

Продолжение табл. 1.2

Группа

кДж/моль

, Дж/(моль×К)

, Дж/(моль×К) при температуре, К
298 400 500 600 800 1000 1500
Циклопента- диеновый фрагмент 25,12 117,2 -14,44 -11,85 -8,96 -6,91 -5,36 -4,35  
Циклопента-новый фраг-мент 26,37 114,27 -27,21 -23,02 -18,84 -15,91 -11,72 -8,08 -1,55
Циклопента- ноновый фрагмент 21,77 102,97              
Циклопенте-новый фраг-мент 24,7 107,99 -25,03 -22,39 -20,47 -17,33 -12,26 -9,46 -4,52
Дигидрофура-новый цикл 19,67 92,09              
Дигидропира-новый цикл 5,02 84,55              
Диметилсила- Циклопента-новый цикл 11,59                
Фурановый цикл 37,25 110,51 -20,51 -18 -15,07 -12,56 -10,88 -10,05  
Глутаровый ангидрид (цикл) 3,35 84,14              
Малеиновый ангидрид (цикл) 15,07 114,69              
Пиперидино-вый цикл 5,86 77,86 -24,7 -19,67 -12,14 -3,77 9,21 17,58  
Пирролидино-вый цикл 28,46 111,76 -25,83 -23,36 -20,09 -16,74 -12,01 -9,08  
Сукциновый ангидрид (цикл) 18,84 126,41              
Сукцинимид-ный цикл 33,49                
Тетрагидрофу-рановый цикл 24,7 105,9 -25,12 -24,28 -20,09 -15,91 -11,3 -7,53  
Тетрагидропи-рановый цикл 2,09 78,69              
Тиоциклогек-сановый цикл   73,08 -26,04 -17,83 -9,38 -2,89 3,6 5,4  
Тиолановый цикл 7,24 98,62 -20,51 -19,55 -15,4 -15,32 -18,46 -23,32  
Тиофеновый цикл 7,12 98,62 -20,51 -19,55 -15,4 -15,32 -18,46 -23,32  

 

Поправки для 7-17-членных циклов

 
1,3-Циклогеп-тадиеновый фрагмент 27,63 81,21              

Продолжение табл. 1.2

Группа

кДж/моль

, Дж/(моль×К)

, Дж/(моль×К) при температуре, К
298 400 500 600 800 1000 1500
1,3,5-Цикло-гептатриено-вый фрагмент 19,67 99,2              
1,3,5-Цикло-октатриено-вый фрагмент 37,25 88,32              
цис-Цикло- ноненовый фрагмент 41,44 46,88              
цис-Цикло- октеновый фрагмент 25,12 50,23              
Циклодекано-вый фрагмент 52,74                
Циклодекано-новый фрагм. 15,07 49,81              
Циклододека-новый фрагм. 18,42                
Циклододека-ноновый фрагмент 12,56 28,05              
Циклогепта-деканоновый фрагмент 4,6 -10,5              
Циклогепта-новый фрагм. 26,79 66,56 -38,01            
Циклогепта-ноновый фрагмент 9,63 72              
Циклогепте-новый фрагм. 0 65,3              
Циклононано-вый фрагмент 53,58 51,07              
Циклононано-новый фрагм. 19,67 58,18              
Циклооктано-вый фрагмент 41,44 51,49 -44,16            
Циклооктано-новый фрагм. 6,28 64,46              
Циклооктатет-раеновый фрагмент 71,58 115,53              
Циклопента-деканоновый фрагмент 8,79 7,95              
Циклоундека-ноновый фрагмент 18,42 39,77              
Тиациклогеп-тановый цикл 16,28 72,42              

 

Продолжение табл. 1.2

Группа

кДж/моль

, Дж/(моль×К)

, Дж/(моль×К) при температуре, К
298 400 500 600 800 1000 1500
транс-Цикло-ноненовый фрагмент 53,58 46,88              
транс-Цикло-октеновый фрагмент 44,79 62,79              

 

Поправки для полициклических структур

 
1,3-Бензо-диоксоловый цикл 69,49                
1,4-Бензо-диоксоловый цикл 8,37 66,14              
1,4-Диазаби-цикло[2.2.2]- октановый цикл 14,23                
Цикл диангидрида 1,2,4,5-бензол-тетракарбоновой кислоты 88,32 226,04          
Бицикло[1.1.0] бутановый фрагмент 238,59 289,66          
Бицикло[2.1.0] пентановый фрагмент 231,48 270,82          
Бицикло[2.2.1] гептановый фрагмент 67,48            
Бицикло[3.1.0] гексановый фрагмент 136,88 254,92          
Бицикло[4.1.0] гептановый фрагмент 121,01 232,31          
Бицикло[5.1.0] октановый фрагмент 123,9 211,8          
Бицикло[6.1.0] нонановый фрагмент 130,18 205,94          
Бицикло-[2.2.1]-гепта-2,5-диеновый фрагмент 132,27            
Бифенильный цикл 246,13            

 

Продолжение табл. 1.2

Группа

кДж/моль

, Дж/(моль×К)

, Дж/(моль×К) при температуре, К
298 400 500 600 800 1000 1500
Цикл цис-бицикло[3.3.0]-октан-2-она 22,6 226,04          
Цикл цис-декагидронаф-талин-2-она 64,04            
цис-Октагид-ро-1Н-индено-вый цикл 34,32            
Дибензофура-новый цикл 17,58 117,2          
Додекагидро-дибензофурановый цикл 47,72            
Фталевый ангидрид (цикл) 43,11 114,69          
Спиропента-новый цикл 265,8 282,96              
Цикл транс-бицикло[3.3.0]-октан-2-она 46,04 226,04              
Цикл транс-декагидронаф-талин-2-она 87,48                
транс-Окта-гидро-1Н-инденовый цикл 30,14                
Ксантеновый цикл 5,02 92,09              

 

Поправки на гош- и 1,5-отталкивающие взаимодействия

 
1,5-Н-оттал-кивание (на-полненность метилами) 6,28                
Дитретичные эфиры 32,65                
Гош – через С-В-связь 3,35                
Гош – через кислород простого эфира 2,09                
Гош – группа, присоединенная к “О” прос-того эфира 1,26                
Гош – (алкан/ алкан) 3,35                

 

Продолжение табл. 1.2

Группа

кДж/моль

, Дж/(моль×К)

, Дж/(моль×К) при температуре, К
298 400 500 600 800 1000 1500
Гош – (алкен/ негалоген) 2,09

 

              
Гош – (алкил/ CN-группа) 0,42

 

              
Гош – (алкил/ NO2)  

 

              
Гош – (алкил/ ONO) 3,35

 

              
Гош – (галоген /галоген) 10,46

 

              
Гош – (NO2/NO2) 27,63

 

              
Гош – (винил /СN-группа) -15,49

 

              

 

Поправки на цис- и взаимодействия

 
Второй цис – через 1 двой-ную связь

8,37

                
Бут-2-еновый фрагмент С–С=С–С

 

 5,02 -5,61 -4,56 -3,39 -2,55 -1,63 -1,09  
Бут-3-еновый фрагмент С–С–С=С

 

 -2,51 -5,61 -4,56 -3,39 -2,55 -1,63 -1,09  
цис- между двумя трет-бутильными группами

41,86

   -5,61 -4,56 -3,39 -2,55 -1,63 -1,09  
цис- галоген / (алкан, алкен)

-3,35

   -4,06 -2,93 -2,22 -1,97 -1,00 -0,54  
цис- содер-жащий 1 трет-бутильную группу

16,72

   -5,61 -4,56 -3,39 -2,55 -1,63 -1,09  
цис- (алкил/ CN-группа)

-14,65

 -11,72              
цис- (CN-груп-па/CN-группа)

20,93

                
цис- (галоген/ галоген)

-1,26

   -0,79 -0,04 -0,13 -0,71 0,00 -0,13  
цис- не с трет-бутильным фрагментом

4,19

   -5,61 -4,56 -3,39 -2,55 -1,63 -1,09  
Несколько азогрупп =Naz, соединенных с ароматичес-ким азотом Nb (резонанс)

-25,12

                
                     

 

Окончание табл. 1.2

Группа

кДж/моль

, Дж/(моль×К)

, Дж/(моль×К) при температуре, К
298 400 500 600 800 1000 1500
орто – между атомами Cl 9,21 -9,63 -2,09 5,02 2,09 -2,51 -1,26    
орто – между атомами F 18 -5,86              
орто – между NH2 и NO2 -5,02                
орто – в пири-диновом коль-це (Nb-CH3) -7,20                
орто – (алкан, алкен / NO2) 18,84                
орто – (алкан, алкен)/(Br,Cl,I) 2,51                
Другие орто – (неполярный / неполярный) 3,14 -6,74 4,69 5,65 5,44 4,9 3,68 2,76 -0,21
Другие орто – (неполярный / полярный) 1,42                
Другие орто – (полярный / полярный) 10,05                
пара – в пири-диновом коль-це(Nb-CH3) -3,24                

 

Элементы

 
Al 0 28 24 26 27 28 31 32* 32
B 0 6 11 15 19 21 23 25 28
Br2 0 152 76 37* 37 37 38 38 38
C 0 6 9 12 15 17 20 22 24
Cd 0 52 26 27 28 30* 30 30 21*
Cl2 0 223 34 35 36 37 37 37 38
F2 0 203 31 33 34 35 36 37 38
Ge 0 31 23 24 25 25 26 27 28*
H2 0 130 29 29 29 29 30 30 32
Hg 0 76 28 27 27 27 21* 21 21
I2 0 116 54 81* 37* 38 38 38 38
N2 0 191 29 29 30 30 31 33 35
O2 0 205 29 30 31 32 34 35 37
Pb 0 65 27 27 28 29 30* 29 29
S 0 32 23 32* 38 34 18* 19* 19
Si 0 19 20 22 23 24 26 27 28
Sn 0 51 27 29 31 29* 28 28 28
Ti 0 31 25 26 27 28 30 32 33*
V 0 29 25 26 27 27 29 31 36
Zn 0 42 25 26 27 28 31* 31 21*
                   

 

* Означает, что фазовый переход (плавление, испарение, кристаллизация) лежит между указанной температурой (Т) и предыдущей более низкой температурой.

 

2. Расчет энтальпии образования приведен в табл. 1.3.

Таблица 1.3

Тип атома или группы Количество атомов или групп данного типа Парциальный вклад, кДж/моль Вклад в свойство, кДж/моль
C H3–(C) 5 -42,19 -210,95
CH2–(2C) 2 -20,64 -41,28
C H–(3C) 1 -7,95 -7,95
C–(4C) 1 2,09 2,09
Аддитивная составляющая свойства 9   -258,09
Поправки на гош-взаимодействие 4 3,35 13,40
    -244,69

 

3. Расчет поправки на гош-взаимодействие.

В молекуле 2,2,4-триметилгексана три неконцевых углерод-углеродных связи:

а) все три проекции Ньюмена для молекулы 2,2,4-триметилгексана, вращающейся по связи “а”, эквивалентны и имеют 2 значимых гош-взаимодействия;

б) при вращении по связи “b” имеем для двух конформеров по 1 значимому гош-взаимодействию и для одного конформера - 2 взаимодействия. В расчет суммарной поправки принимается 1 гош-взаимодействие;

    в) при вращении по связи “с” также имеем для двух конформеров по 1 значимому гош-взаимодействию и для одного конформера - 2 взаимодействия. В расчет суммарной поправки принимается 1 гош-взаимодействие.

Таким образом, суммарная поправка на гош-взаимодействие  для 2,2,4-триметилгексана составляет  = (2+1+1)×3,35 = 13,4 кДж/моль.

4. Значение энтальпии образования 2,2,4-триметилгексана равно сумме аддитивной составляющей свойства и поправки на гош-взаимодействие:

= –258,09+13,4 = –244,69 кДж/моль.

В справочнике [1] рекомендована величина = –243,2 кДж/моль, т.е. относительная погрешность прогнозирования составляет

(–243,2+244,69)·100/( –243,2) = – 0,6 %.

Выполненный нами анализ возможностей метода Бенсона для прогнозирования  алканов показал следующее. Для линейных алканов средняя абсолютная погрешность расчета составляет 0,14 кДж/моль, т.е. находится на уровне погрешности современного калориметрического эксперимента. Для большинства разветвленных структур погрешность расчета существенно выше и достигает 3-4 кДж/моль даже при относительно невысокой степени разветвления молекул. Для алканов, имеющих значительные напряжения в молекуле, например, в случае нескольких последовательно расположенных четвертичных и (или) третичных углеродных атомов или нескольких четвертичных атомов углерода, разделенных двумя связями, погрешность расчета может достигать 10 и более кДж/моль. Это обстоятельство необходимо учитывать, особенно в тех случаях, когда расчетные данные предполагается использовать не только при термохимических, но и при более строгих термодинамических расчетах.

Очевидно, что для соединений других классов, молекулы которых имеют значительные напряжения вследствие разветвленности алкильных фрагментов, погрешность прогнозирования будет столь же значительной, как и для алканов с близким строением молекул.

Циклоалканы

 

Прогнозирование  циклоалканов состоит в вычислении аддитивной составляющей энтальпии образования и введении следующих поправок:

· на напряжение циклов, присутствующих в молекуле рассматриваемого вещества;

· на гош-взаимодействия для алифатической части молекулы, которая производится аналогично рассмотренному выше подходу.

Как указывалось выше, аддитивная составляющая свойства формируется на тех же четырех константах для первичного, вторичного, третичного и четвертичного атомов углерода, что и в случае алканов. Количество парциальных вкладов в свойство равно числу атомов углерода в молекуле. Расчет аддитивной составляющей  производится аналогично тому, что изложен в примере 1.1.

Подход к расчету иллюстрируется примерами, приведенными в табл. 1.4.

Таблица 1.4

Тип атома или группы Количество атомов или групп данного типа Парциальный вклад, кДж/моль Вклад в свойство, кДж/моль

транс-1,4-Диметилциклогексан
C H3–(C) 2 -42,19 -84,19
CH2–(2C) 4 -20,64 -82,56
C H–(3C) 2 -7,95 -15,90
Аддитивная составляющая свойства 8   -182,84
    -182,84

Бицикло[2.2.1]гептан
CH2–(2C) 5 -20,64 -103,20
C H–(3C) 2 -7,95 -15,90
Аддитивная составляющая свойства 7   -119,10
Поправки на напряжение цикла 1 67,48 67,48
    -51,62

Поправки на напряжение циклов приведены в табл. 1.2 (подразделы “Поправки на 3,4-, 5,6-, 7-17-членные циклы и полициклические соединения”). Количество поправок для циклических структур в последней редакции метода Бенсона расширено по сравнению с предыдущими версиями [6, 7], однако не охватывает все возможные ситуации. Полагаем, что структуры, приведенные в табл. 1.2, должны стимулировать пользователя к самостоятельному поиску способов оценки значений поправок для интересующих циклических соединений. При этом наряду с экспериментальными данными во многих случаях для циклических структур могут достаточно эффективно использоваться методы молекулярной механики.

При расчете поправок на гош-взаимодействие учитываются все неконцевые связи алкильных заместителей, в том числе и -углерод-углеродные связи, т.е. связи между циклом и алкильным, но не метильным заместителем.

Алкены

 

Прогнозирование  алкенов состоит в вычислении аддитивной составляющей энтальпии образования и введении поправок:

· на цис-взаимодействия заместителей (табл. 1.2, подраздел “Поправки цис-, орто/пара взаимодействия”), если таковые имеются в молекуле;

· на гош-взаимодействие для насыщенной части молекулы; расчет производится аналогично рассмотренному выше подходу;

· на гош-взаимодействие алкенильного фрагмента с рядом расположенными группами (табл. 1.2, подраздел “Поправки на гош- и 1,5-отталкивающие взаимодействия”).

При расчете аддитивной составляющей алкенов для атомов углерода при двойной связи приняты символы: =С H 2 , =СН–(С) и =С–(2С). Эти атомы имеют за пределами двойной связи в первом окружении только два атома: водорода и (или) углерода.

Суммарное количество парциальных вкладов в свойство равно числу углеродных атомов в молекуле.

Например, для 2-пентена будем иметь: 1 группу C H 3–(=С), 2 группы =С H–(C), 1 группу C H 2–(C,=С) и 1 группу C H 3–(C).

При расчете поправок на гош-взаимодействие для насыщенной части молекулы учитываются все неконцевые углерод-углеродные связи, начиная с связи. При рассмотрении связи величина поправки, равная 3,35 кДж/моль, применяется только для гош-взаимодействий типа “алкан-алкан”. Для гош-взаимодейстий типа “алкен-алкан” используется поправка, равная 2,09 кДж/моль (в табл. 1.2 она отнесена к категории “алкен-негалоген”).

Расчет иллюстрируется примерами, приведенными в табл. 1.5.

Таблица 1.5

Тип атома или группы Количество атомов или групп данного типа Парциальный вклад, кДж/моль Вклад в свойство, кДж/моль

Бицикло[2.2.1]гепт-2-ен
CH2–(2C) 3 -20,64 -61,92
C H–(3С) 2 -7,95 -15,90
=СН–(С) 2 35,96 71,92
Аддитивная составляющая свойства 7   -5,90
Поправки на напряжение циклов 1 (67,48+132,27)/2  = 99,88 99,88
    93,97

Бицикло[2.2.1]гепта-2,5-диен
CH2–(2C) 1 -20,64 -20,64
C H–(3С) 2 -7,95 -15,90
=СН–(С) 4 35,96 143,84

Окончание табл. 1.5

Тип атома или группы Количество атомов или групп данного типа Парциальный вклад, кДж/моль Вклад в свойство, кДж/моль
Аддитивная составляющая свойства 7   107,30
Поправки на напряжение циклов 1 132,27 132,27
    239,57

 

Необходимо заметить, что значения цис-поправок существенно зависят от эффективных объемов взаимодействующих групп. Однако в табл. 1.2 приводятся только две цис-поправки для алкильных групп. Нам представляется вполне оправданным привлечение методов молекулярной механики для их оценки в ситуациях, не прописанных в табл. 1.2.

Ацетиленовые углеводороды

 

Прогнозирование  ацетиленовых углеводородов состоит в вычислении аддитивной составляющей энтальпии образования и введении поправки на гош-взаимодействие для насыщенной части молекулы. Алкинильный фрагмент молекулы является плоским и практически не создает стерических затруднений при своем вращении, которые могли бы требовать введения специальных поправок при расчете .

Расчет иллюстрируется примером, приведенным в табл. 1.6.

 

Таблица 1.6

Тип атома или группы Количество атомов или групп данного типа Парциальный вклад, кДж/моль Вклад в свойство, кДж/моль

1,3,5,7,9-Декапентаин
Ct–( H ) 2 112,72 225,44
Ct–(Ct ) 8 123,78 990,24
Аддитивная составляющая свойства 10   1215,68
    1215,68

 

Для атомов углерода при тройной связи принят символ Ct при расчете аддитивной составляющей свойства. В первом окружении атома Ct за пределами тройной связи находится только один атом или одна группа (табл. 1.2, подраздел “С t группы”).

Суммарное количество парциальных вкладов в свойство алкинов равно числу углеродных атомов в молекуле. Например, для 3-метил-1-пентина будем иметь: 1 группу Ct-(H), 1 группу Ct-(C), 1 группу CН-(2С,Ct),1 группу CН2-(2C),2 группы CН3-(C).

При расчете поправок на гош-взаимодействие для насыщенной части молекулы учитываются все неконцевые углерод-углеродные связи, начиная с связи.

Ароматические углеводороды

 

Прогнозирование  ароматических углеводородов состоит в вычислении аддитивной составляющей энтальпии образования и введении поправок:

· на взаимодействие заместителей, находящихся при соседних углеродных атомах в ароматическом ядре;

· на гош-взаимодействие для насыщенной части молекулы; расчет производится аналогично рассмотренному выше подходу.

Для ароматических атомов углерода используются две разновидности символов: Cb и Cp (табл. 1.1). Атом Cb единообразно связан тремя углерод-углеродными связями с соседними атомами ароматического ядра. Эта информация вынесена в символ, поэтому в первом окружении атома Cb указывается только одна группа, находящаяся за пределами ароматического ядра. Атом Cp, являющийся узловым в соединениях с конденсированными ароматическими ядрами, может иметь в ближайшем окружении три различных атома. Как минимум один из них также является узловым. Два других могут быть либо неузловыми ароматическими углеродными атомами (Cb), либо узловыми (Cp). Парциальные вклады в свойство для указанных комбинаций атомов различны, что отражено в табл. 1.2 (подраздел “Ароматические С b и С p группы”).

Суммарное количество парциальных вкладов в свойство при расчете его аддитивной составляющей равно числу углеродных атомов в молекуле. Например, аддитивная составляющая  1,3,5-триметилбензола будет слагаться из парциальных вкладов типа C b–(C) - 3 шт.,C b–(H) -3 шт.,C H 3–(C b ) -3 шт.

При расчете поправок на гош-взаимодействие учитываются все неконцевые углерод-углеродные связи, начиная с связи. Взаимодействия типа “гош-алкил-фенил” или “гош-фенил-фенил” считаются (в редакции [5]) незначимыми. Опыт нашей работы с алкилароматическими углеводородами показывает [25], что это является лишь некоторым приближением. Значения указанных эффектов чувствительны к наличию заместителей в положениях “2” фенильного фрагмента даже при относительно малом эффективном объеме этих заместителей.

Для поправок, учитывающих взаимодействие алкильных заместителей, находящихся при соседних углеродных атомах ароматического ядра, приводится в редакции [5], как и в [6, 7], всего одно значение (табл. 1.2, подраздел “Поправки цис-, орто/пара взаимодействия”), которое вычислено, на наш взгляд, на базе сведений только для метилбензолов. На основании исследования химического равновесия было показано, например в [25, 26], что значения указанных эффектов изменяются на порядок и более при переходе от метильных к третбутильным заместителям. По этой причине набор орто-поправок, определенных нами по экспериментальным данным и охватывающий достаточно широкий диапазон возможных комбинаций заместителей, представлен в табл. 1.11 раздела 1.1.2.

Особенности расчета  ароматических углеводородов иллюстрируются примерами, приведенными в табл. 1.7.

 

Таблица 1.7

Тип атома или группы Количество атомов или групп данного типа Парциальный вклад, кДж/моль Вклад в свойство, кДж/моль

1,2-Дигидронафталин
CH 2 –( С ,Cb) 1 -20,34 -20,34
CH2–(C,=C) 1 -19,92 -19,92
=CH–(C) 1 35,96 35,96
=CH–(Cb) 1 28,38 28,38
Cb–(=C) 1 23,78 23,78
Cb–(C) 1 23,06 23,06
Cb -( H ) 4 13,81 55,24
Аддитивная составляющая свойства 10   126,16
    126,16

1,4-Дигидронафталин
CH 2 –( С b,=C) 2 -17,96 -35,92
=CH–(C) 2 35,96 71,92
Cb–(C) 2 23,06 46,12
Cb -( H ) 4 13,81 55,24
Аддитивная составляющая свойства 10   137,36
    137,36

Перилен

Дата добавления: 2019-07-15; просмотров: 541; Мы поможем в написании вашей работы!

Поделиться с друзьями:


⇐ Предыдущая123Следующая ⇒


Мы поможем в написании ваших работ!
.
.
© 2014-2024 — Студопедия.Нет — Информационный студенческий ресурс. Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав (1.476)