ИССЛЕДОВАНИЕ ПРЕДМЕТОВ ИЗ МЕТАЛЛОВ

РЕСТАВРАЦИЯ МЕТАЛЛА. Методические рекомендации. ВНИИР. сост. М.С.Шемаханская М., 1989

СОДЕРЖАНИЕ

Правила техники безопасности при реставрационных работах с металлами.
1.Сведения о коррозии металлов
2.Исследование предметов из металлов
3.Общие методы очистка от загрязнений и продуктов коррозии
4. Ингибиторы коррозии
5. Медь и сплавы из меди
6.Серебро
7. Золото
8. Свинец
9. Олово
10. Железо
11. Хранение предметов из металла
Список рекомендуемой литературы

Настоящие рекомендации составлены канд. техн. наук, реставратором 1 категории М.С.Шемаханской на основе экспериментальных и практических работ, проведенных в секторе методов реставрации и консервации металла, а также обобщения отечественного и зарубежного опыта по проблемам реставрации металла. Приведены справочные данные по свойствам металлических сплавов. Рекомендации рассчитаны на реставраторов по металлу, археологов и музейных хранителей. Утверждены Ученым советом ВНИИР. (Протокол № 2.2 от 28 ноября 1988 г.)

ВВЕДЕНИЕ

 

Большое разнообразие металлов и сплавов, видов их разрушений, особенностей изготовления предметов и их декоратив­ной отделки требуют от реставратора специальных знаний и на­выков работы. Объем издания позволил дать лишь общие рекомен­дации; не включены описания ручных операций, таких, как пайка, рихтовка и др., которыми можно овладеть только на практике. Вместе с тем работа с разрушенным металлом требует знания процессов коррозии, поэтому приведены некоторые необходимые данные по особенностям разрушения металлов в зависимости от различных причин. Предлагаемые рекомендации не выполняют функций учебника — научить реставрировать экспонаты из ме­талла, так как только опыт может помочь реставратору выбрать наиболее подходящий вариант обработки того или иного экспона­та. Более широкие знания и навыки практической работы рестав­ратор может и должен получать во время стажирования.

 

В методических рекомендациях рассмотрены способы рестав­рации двух групп металла: археологического и, условно, музей­ного. К группе музейного металла относятся все предметы, ни­когда не находившиеся в почве и хранящиеся в закрытом помеще­нии. Экспонаты, находящиеся на открытом воздухе, т.е. подвер­женные атмосферной коррозии, не рассматриваются.

 

Теория реставрации прикладного искусства до сих пор не разработана. Не сформулированы эстетические принципы, не оп­ределены границы допустимого реставрационного вмешательства в памятник, нет устоявшейся терминологии. Например, до сих пор нет однозначного ответа на вопрос, какой внешний вид должен быть у серебряных предметов — нужно ли их очищать или правильнее сохранить темную поверхностную пленку сульфида серебра; можно ли с археологических предметов из меди и мед­ных сплавов удалять все продукты коррозии и лишать тем самым находки атрибута археологического памятника и т.д. Методичес­кие рекомендации не дают ответа на все эти вопросы. Начинаю­щие реставраторы должны помнить, что "реставрация" примени­тельно к металлу прежде всего консервация, связанная со стабилизацией материала.

 

За основу взят источник: РЕСТАВРАЦИЯ МЕТАЛЛА (Методические рекомендации) Москва 1989 Всесоюзный научно–исследовательский институт реставраций Настоящие рекомендации составлены канд. техн. наук, реставратором 1 категории М. С. Шемаханской на основе экспериментальных и практических работ, проведенных в секторе методов реставрации и консервации металла, а также обобщения отечественного и зарубежного опыта по проблемам реставрации металла. Приведены справочные данные по свойствам металлических сплавов. Рекомендации рассчитаны на реставраторов по металлу, археологов и музейных хранителей. Утверждены Ученым советом ВНИИР. (Протокол № 2.2 от 28 ноября 1988 г.).

СВЕДЕНИЯ О КОРРОЗИИ МЕТАЛЛОВ

Для правильного определения причин разрушения металла, из которого сделан предмет, приостановления и предотвращения этого процесса необходимо знать некоторые основы теории кор­розии и защиты металлов. Умение различить виды коррозии необ­ходимо как реставратору для правильной оценки состояния метал­ла при составлении точного описания в реставрационном паспор­те и выбора наиболее подходящего метода реставрации, так и хранителю для определения начавшихся изменений и опасности этих изменений для сохранности предметов.

По механизму разрушения различают химическую и электро­химическую коррозию.

Химическая коррозия происходит при кон­такте металла с сухими газами или воздухом, в жидкостях-не–электролитах, т.е. не проводящих электрический ток. К этому виду коррозии относится, в частности, окисление металлов — образование на поверхности тонкой пленки оксидов, приводящей к пассивности. Электрохимическая коррозия возникает при налачии физико–химической неоднородности поверхности металла или среды в присутствии жидкости, проводящей ток, — электролита. Так как на поверхности металла практически всегда находится пленка влаги, часто тончайшая, практически невидимая, содер­жащая растворенные соли, которые попадают в нее из атмосферы, с пылью, из почвы, т.е. проводящая ток, а поверхность металла не бывает однородной, то металлические предметы разрушаются вследствие электрохимической коррозии.

При электрохимической коррозии металлов происходит два основных процесса:

1) анодный процесс — переход металла в раствор в виде гидратированных ионов или его окисление; при этом в металле остается соответствующее число электронов;

2) катодный процесс — поглощение появившихся в металле избыточных электронов деполяризаторами, которыми могут быть атомы, молекулы или ионы раствора, подвергающиеся восстанов­лению на всей поверхности металла или отдельных его участках.

Рис. I. Схема электрохимического коррозионного процесса

Переход ионов металла в раствор (разруше­ние}

Пример анодной реакции:

Fe —» Fе2+ + 2е окисление железа

В общем виде: Me -–- Меn + + nе.

Примеры катодных реакций: 2Н+ + 2е -–> 2H —> Н2 — восстановление ионов водорода в кислой среде;

2H+ + 2Н20 + 4е —> 4ОН– - восстановление растворенного кислорода в нейтральной или щелочной среде.

Таким образом разрушаются анодные участки поверхности. Теоретически для анодной реакции должно было бы наступить равновесие а следовательно, и прекращение разрушения. Практически это равновесие не достигается в силу того, что в ходе коррозии химический состав раствора вблизи металлической поверхности меняется в результате вторичных реакций, например, образования гидроокисей металлов, удаления ионов от поверхности, выделения газов.

Идеальное равновесие и прекращение растворения могли бы быть достигнуты только в случае полной химической и физической однородности как металла, так и электролита, и в случае невоз­можности побочных реакций ионов металла. Так как такая идеаль­ная однородность недостижима, то практически процесс растворе­ния или коррозия может продолжаться, хотя и очень медленно, до полного разрушения металла.

Таким образом, процесс электрохимической коррозии очень приближенно можно уподобить процессу, происходящему в простом гальваническом элементе. Электродвижущая сила гальванического элемента зависит от активности, проявляемой в реакциях вытеснения металлов друг другом из растворов их солей.

В зависимости от этой активности металлы располагаются в следующий электрохимический ряд напряжений: Li, К, Са, Nа, Mg, Be, Al, Ti, Zr, Mn, Nb, Zn, Cr, Fe, Cd, Co, Ni, Mo, Sn, Рb, Н, Cu, Hg, Pd, Ag, Pt, Аu. Каждый левее стоящий в ряду металл может вытеснять все следующие за ним металлы из растворов их солей, настоящее время не существует способов экспериментального измерения абсолютного значения потенциала металла, поэтому его значение в справочниках приводится относительно, например, водородного электрода сравнения. При контакте разнородных металлов, а такие случаи, в практике достаточно часты, например инкрустация железа медью, серебром или золотом, серебряное покрытие на медном сплаве и др. возникает особый вид электрохимической коррозии — контактная коррозия.

По величинам потенциалов двух металлов в данном электролите можно указать, какой из них будет замедлять коррозию другого, а какой ускорять: металл, имеющий более положительный. потенциал, т.е. стоящий правее в ряду напряжений, ускоряет катодный процесс и способствует коррозии металла, с которым находится в паре. В реальных условиях металлы могут покрываться оксидными пленками, что меняет их электрохимическое состояние, и опытные данные могут противоречить теоретическим предсказаниям. При контакте металлов коррозия наиболее интенсивно происходит вблизи места соединения двух разнородных металлов. Контактом разных металлов объясняется быстрое химическое разрушение спаянных изделий именно по месту спайки. Кроме того, на скорость коррозии анодного металла в контактной паре оказывает влияние соотношения анодных и катодных площадей. Например, в случае соединения медных листов стальными заклепками последние за короткое время подвергаются ному разрушению. При обратной картине, когда стальные листы соединены медными заклепками, наблюдается незначительный рост коррозии вблизи медных заклепок. Известно покрытие железа цинком и оловом. Исходя из электрохимического ряда напряжений цинк должен защищать железо, тогда как олово — усиливать коррозию. Оловянное покрытие чисто механически защищает железо и достаточно в одном месте нарушить цельность олова, как, железо начинает разрушаться. Иначе обстоит дело с цинковым покрытием: до тех пор, пока не растворится весь цинк, железе не корродирует. Предотвращают контактную коррозию подбором соответствующих материалов с малой разностью потенциалов, электрической изоляцией различных металлов друг от друга и др. Скорость электрохимической коррозии зависит от внутренних.и внешних факторов. К внутренним относятся факторы, связанные с природой металла, его химическим составом, структурой, наличием неметаллических включений. Очень чистые металлы медленно разрушаются. Инородные включения заметно понижают стойкость металлов, двухфазные сплавы корродируют гораздо быстрее, чем однофазные. Коррозия быстрее развивается по напряжённым местам металлических изделий, чем по ненапряженным — более деформированные участки становятся анодами и подверга­ются большему разрушению; литой металл разрушается меньше ко­ваного. Тонкая обработка поверхности (шлифовка, полировка), как правило, повышает коррозионную стойкость металлов, облег­чая образование на поверхности защитных пленок.

К внешним факторам относятся природа и свойства коррозионной среды и ее параметры.. На скорость электрохимической коррозии влияет концентрация водородных ионов в растворе электролита (т.н. рH среды). Для каждого металла имеется определённое значение рН раствора, при котором скорость коррозии минимальна. Известно, например, что железо пассивно в молочной среде. Значительное влияние оказывает температура, так как она меняет скорость диффузии и растворимость продуктов коррозии.

В зависимости от внешних условий различают атмосферную коррозию и почвенную.

Атмосферной коррозии подвергаются памятники на открытом воздухе, в условиях музейного хранения и экспозиции. Атмосферная коррозия разделяется на три типа, хотя это деление условно, так как в реальных условиях возможен переход одного типа коррозии в другой:

1) "Сухая" коррозия протекает при полном отсутствии следов влаги на поверхности металла. Большинство металлов при взаимодействии с кислородом воздуха или другими окислителями в сухой атмосфере покрываются пленкой оксида. По своему механизму этот процесс является чисто химическим и не приводит к сколько–нибудь существенным разрушениям металла. Толщина плёнок меняется в широких пределах:

а) тонкие (невидимые), толщина которых от нескольких до 400 А;

б) средние (дающие цвета побежалости), толщина которых от 400 до 5000 А;

в) толстые (видимые), толщина которых свыше 5000 А.

В образующихся на металлах пленках при их утолщении могут возникать внутренние напряжения, которые вызывают механичес­кое разрушение пленок с потерей защитных свойств, так как за­щитными свойствами обладают только сплошные пленки. В двухкомпонентном сплаве окисление начинается с образования оксида — менее благородного компонента сплава, т.е. менее термодинами­чески устойчивого (например, в низкопробном серебре окисляет­ся медная составляющая сплава).

2) "Влажная" атмосферная коррозия — коррозия при наличии на поверхности металла тончайшей, невидимой пленки влаги, ко­торая образуется в результате конденсации при относительной влажности воздуха ниже 100%. С понятием относительной влаж­ности часто приходится сталкиваться на практике, поэтому на­помним, что относительной влажностью называется отношение фактического содержания водяных паров в воздухе к максималь­но возможному в данных условиях. Средняя относительная влаж­ность в городах составляет 70–80% в отдельные летние месяцы -60–65%. Влажность на этом же уровне держится в музейных залах и запасниках. При таком значении имеются все условия для ув­лажнения металлической поверхности. Конденсации способствуют перепады температуры. Например, при температуре +25°С и влаж­ности 50% конденсат образуется при охлаждении металла до +14°С если влажность воздуха 90%, то конденсат образуется при пере­паде температур в 1°С, т.е. уже при +24°С. Влажность, при которой резко возрастает скорость коррозии называется критической. Критическое значение относительной влажности равно при­мерно 70%, но при некоторых условиях значительно ниже.

Величина критической влажности меняется в зависимости от состояния поверхности металла и состава атмосферы. Так при наличии в атмосфере сернистого газа или других активных реа­гентов она может снизиться до 50%.

3) "Мокрая" атмосферная коррозия — коррозия при наличии на поверхности металла видимой пленки влаги. Атмосферная кор­розия этого типа наблюдается при относительной влажности воз­духа около 100%, когда имеется капельная конденсация влаги на поверхности металла, а также при непосредственном попадании влаги на металл, например, во время дождя.

Конденсация влаги настолько вредный процесс, что металлы, находящиеся под навесом, могут корродировать интенсивнее, чем условиях открытой экспозиции, где дождь быстро смывает кис­лоты, образовавшиеся на поверхности при конденсации, т.к. вла­га, конденсирующаяся на поверхности металла вечером при пони­жении температуры, обладает часто большей кислотностью, чем дождевая вода.

Наиболее агрессивными примесями воздуха являются сернистый газ, хлористый натрий, сероводород, аммиак, пары соляной кислоты. Ускорение коррозии наблюдается при концентрации сернистого газа порядка IO–4 – 10–5 объемн.%. Сернистый газ попадает в атмосферу вместе с продуктами сжигания сернистого топлива, хлористый натрий — за счет соли, уносимой ветром с поверхности океанов и морей. Концентрация хлористого натрия в воздухе меняется в широких пределах и сильно зависит от уда­ленности от моря. В приморских районах повышенная скорость коррозии объясняется высокой влажностью и наличием в воздухе частичек хлористого натрия. Например, содержание хлор–иона в дожде, снеге, тумане Одессы достигает 440 мг/л. При попадании на поверхность железа хлористого натрия критическое значение относительной влажности задает до 58%.

Влияние углекислого газа неоднозначно. В некоторых случаях его присутствие даже тормозит коррозию. Сильно ускоряет коррозию газообразный хлор. Причем, характерно, что в присут­ствии этого газа коррозия возрастает и в относительно сухих атмосферах (влажность менее 42%). Сероводород при повышенной влажности также является весьма сильным реагентом. Кроме га­зов и паров кислот, на процесс коррозии большое влияние ока­зывают твердые частицы, осаждающиеся на поверхности металла из воздуха. Одни из них (коррозионно–активные) оказывают пря­мое воздействие на металл, другие, хотя и не отличаются коррозионно–активными свойствами, например, частички угля, при­водят к ускорению коррозии благодаря тому, что они способст­вуют адсорбции на поверхности металла сернистого газа. Вот почему недопустимо отложение пыли и грязи на металлических предметах в музеях. Особенно опасными местами являются поднутрения на высоких рельефах. Известны случаи развития коррозионного процесса на бронзовой скульптуре, стоящей в залах и не защищенной витринами.

Почвенная коррозия. Почвенной коррозии подвергается археологический металл. Сохранность такого металла гораздо xyже, чем предметов, никогда не соприкасавшихся с почвой. Каковы же особенности почвы как коррозионной среды? Наличие влаги и растворенных в ней солей делает почву электролитом и вызывает электрохимическую коррозию металла. Увеличение влажности грунта, затрудняя доступ кислорода, замедляет пассивацию металла. В зависимости от содержания в почвенной влаге растворимых солей грунтовые воды подразделяются на пресные (до0,1%), солоноватые (от 0,1 до 1%), соленые (от I до 5%) и рассолы (от 5 до 40%). Большая часть соединений находится в грунтовых водах в виде ионов. Содержание аниона хлора в незасоленных почвах незначительно, благодаря хорошей раствори­мости и вымываемости его солей. В засоленных почвах количест­во хлоридов, сульфатов, карбонатов достигает значительной ве­личины. Величина рН изменяется в зависимости от общей минерализации грунтовых вод и присутствия в них кислот, кислых и основных солей. По величине рН различают сильнокислые почвы (3–4,5), кислые (4,5–5,5), слабокислые (5,5–6,5), нейтральные (6,5–7), слабощелочные (7–7,5)–, щелочные (7,5–8,6) и сильно–щелочные (8,5–9). Содержание кислорода, углекислого газа и азота в почвенном и атмосферном воздухе различно. В почвенном воздухе наблюдается более высокое содержание углекислоты (0.1–0.5%) по сравнению с атмосферным (0,03%). Это обусловле­но протекающими в почве биохимическими процессами. Содержание кислорода в почве колеблется от 2 до 0,1% (в атмосфере 21%). Почвенный воздух всегда насыщен парами воды. Его относительная влажность обычно около 100%. Коррозионную активность почвы с достаточной точностью характеризует величина электропроводности, которая зависит от влажности, состава и количества солей и структуры. Неоднородность почвы по структуре, плотности, составу, влажности, кислотности и др. приводит к уси­лению неравномерности коррозии. Коррозионная активность почвы меняется во времени. Кроме того, существуют местные причины, которые влияют на агрессивность — применение удобрений, повышение концентрации вредных газов в атмосфере вблизи индустриальных центров, понижение уровня почвенных вод в результате строительства ирригационных сооружений и др.

Биокоррозия . Микроорганизмы, находящиеся в большом коли­честве в почвах, могут вызвать ускорение разрушения черных металлов. Особенно активны анаэробные сульфовосстанавливыающие бактерии, которые развиваются в илистых, глинистых и болотных почвах.

Из аэробных бактерий опасны серобактерии, которые в про­цессе своей жизнедеятельности окисляют сероводород в серу, а затем в серную кислоту. Образующаяся серная кислота вызывает интенсивную коррозию.

Морская коррозия. Морская вода является хорошо аэрирован­ным (8 мг/л 02), нейтральным ( pH 7,2–8,6) электролитом с высокой электропроводностью, обусловленной растворенными со­лями, главным образом хлоридами и сульфатами натрия, магния, кальция и калия. Общая засоленность морской воды колеблется от I до 4%. В морской воде металлические предметы покрывают­ся слоем растительных и животных организмов. Вместе с кремнекислыми соединениями и углекислым кальцием они дают осадки на металле, которые могут оказывать защитное действие. На предме­тах, находящихся в зоне периодического смачивания, коррозия протекает с повышенной скоростью за счет облегченного доступа кислорода к поверхности металла.

 

По характеру коррозионного разрушения различают: I) сплошную или общую коррозию, и 2) местную коррозию, Сплошная коррозия бывает равномерной, которая протекает с одинаковой скоростью по всей поверхности металла. Равномерной по толщине окисной пленкой покрываются металлические предметы, находя­щиеся в музейных, условиях, за которыми тщательно ухаживают: на них не скапливается пыль, не попадают агрессивные вещества, например с рук или при уборке помещения. Сплошная коррозия бывает и неравномерной и протекает с неодинаковой скоро­стью на различных участках поверхности металла. К этому виду коррозии относится разрушение археологического металла. В ат­мосферных условиях до образования патины коррозия также имеет неравномерный характер.

Местная коррозия приводит к разрушению отдельных участков поверхности металлического предмета. Коррозия может иметь вид тёмных пятен, точек (питтингов), язв в виде раковин. Это наи­более часто встречающиеся повреждения музейного металла. К этому виду разрушения относятся случаи "бронзовой болезни", которые будут подробно рассмотрены в разделе "Разрушение медных сплавов". К местной коррозии относится также межкристаллическая коррозия — разрушение по границам кристаллитов (этот вид коррозии опасен тем, что, не меняя внешнего вида, металл теряет прочность и пластичность), сквозная коррозия, коррозионное растрескивание — разрушение металла при одновременном воздействии коррозионной среды и внешних или внутренних механических напряжений.

При соприкосновении с предметом не защищенных перчатками рук происходит взаимодействие металла с потом. Нередки слу­чаи образования на поверхности музейного экспоната коррозион­ного пятна, воспроизводящего отпечаток пальца.

Пот содержит .кроме воды (98–99% по массе) молочную кислоту, мочевину, хлорид натрия, что определяет его агрессив­ность.

ИССЛЕДОВАНИЕ ПРЕДМЕТОВ ИЗ МЕТАЛЛОВ

Перед началом реставрации предмет необходимо тщательно изучить: определить, из какого металла или сплава сделан предмет, его сохранность, наличие или отсутствие металличес­кого ядра, толщину слоя продуктов коррозии, наличие активных очагов. Это поможет рассчитать общий объем работы, последо­вательность и методы обработки, сформулировать реставрацион­ное задание. Необходимо также уяснить особенности изготовле­ния предмета, способ соединения отдельных элементов, наличие на предмете других материалов и другие технологические особенности. При таком обследовании выявятся следы предыдущих чинок и реставраций, возможные переделки вещи. Иногда реставратору необходимо обратиться к архивным документам для выяс­нения истории предмета, и к старым, иногда дореволюционным, публикациям в поисках аналогий. Особенно это важно, когда предмет имеет переделки и утраты, а создание целостного об­лика требует реконструкции. Любая, даже самая незначительная или конструктивно необходимая реконструкция требует строго научного, документального обоснования.

 

Исследование предмета начинается с визуального осмотра невооруженным глазом. Продукты коррозии сохраняют следы материалов и предметов, почти полностью уничтоженных временем: следы дерева и краски от ножен на лезвии кинжала, фактуру ткани и даже вышивку, в которую был завернут предмет при погребении, следы отделки поверхности другим металлом или материалом и пр. Корродированная поверхность археологического предмета может нести важную информацию для археолога или историка материальной культуры. Затем переходят к осмотру с по­мощью обычной или бинокулярной лупы МБС. Подбирая направление лучей осветителя, можно выявить фактуру поверхности, которая в художественных предметах из металла была весьма разнообразна и несла большую эстетическую нагрузку. На потемневшей поверх­ности или под слоем грязи она может быть плохо различима и при грубой очистке — уничтожена. Все существенные данные должны фиксироваться с помощью фотографий и заноситься в реставрационный паспорт. К бинокулярной лупе МБС выпускается фотонасадка МШ–5, дающая возможность проводить макросъемки. Если метал­лический предмет сложен по конструкции, допустима его разборка, изучение с помощью лупы необходимо проводить как до, так и по­сле разборки. На скрытых до разборки поверхностях могут быть авторская разметка, даже надписи, следы от переделок и т.д.

 

Следующий этап — определение металла или типа сплава. Как мы уже говорили, не всегда возможно визуально отличить да­же серебряный археологический предмет от бронзового, настолько он покрыт продуктами коррозии медной составляющей сплава.

 

Поэтому для археологического предмета надо сначала сделать пробную механическую макроскопическую расчистку скальпелем или другим острым предметом, чтобы обнажить поверхность металла. Тогда уже по цвету можно сказать, красная ли это медь, жёлтый сплав или белый. Дальнейшие определения металла про­водятся простейшими химическими метода с набором незначительных количеств реактивов.

 

1) При этом надо учитывать возможное изменение цвета по­верхности в результате избирательной коррозии или омеднение поверхности в результате электрохимической коррозии.

 

Определение меди в сплаве. На поверхность очищенного ме­талла наносят каплю азотной кислоты, разведенной водой в соот­ношении 1:1. В капле должно наблюдаться газовыделение. Через несколько секунд после начала газовыделения каплю втягивают фильтровальной бумагой и держат это место бумаги над колбой, содержащей концентрированный раствор аммиака (удельный вес 0,88). При наличии меди в сплаве очень быстро обработанное парами аммиака пятно становится темно–голубым.

 

Определение бронзы и латуни. Для того, чтобы отличить бронзу (сплав меди с оловом) от латуни (сплава меда с цинком) нужно поместить приблизительно 0,05 г сплава в виде стружки или опилок в мензурку, добавить 10 мл азотной кислоты, раз­бавленной водой в соотношении I:1, накрыть мензурку часовым стеклом. Когда основное количество сплава раствориться, на­греть жидкость почти до кипения на водяной бане и выдержать горячей 0,5 часа. Оловянистая бронза даст на дне белый оса­док, в случае латуни — раствор останется прозрачным. Этот способ пригоден для определения двойных сплавов. Если же сплав содержит одновременно олово и цинк, то можно рекомен­довать следующий способ, позволяющий определить в сплаве цинк. К предмету присоединяют положительный полюс сухой батарейки. Полоску фильтровальной бумаги пропитывают раствором серной кислоты и кладут на поверхность предмета. На бумагу помещают полоску металлической меди, которую соединяют с отрицательным полюсом батарейки на 15 секунд. Затем фильтровальную бумагу снимают, кладут на стекло и на нее капают аммиачным раствором тиоционата ртути. Пятно лилово–черного цвета указывает на при­сутствие цинка. Если цинк отсутствует, пятно будет желтым.

 

Определение никеля в сплаве. Для определения никеля на поверхность металла наносят каплю разбавленной азотной кислоты (1:1), выдерживают 10–15 сек. и снимают кусочком фильтровальной бумаги, которую держат над парами концентрированного аммиака до тех пор, пока капля не станет темно–голубой. затем на нее капают раствором I%–ного диметилглиоксима в спиртe. Если никель присутствует, то пятно окрасится в красный цвет.

 

Определение олова в сплаве. Готовят раствор из равных объёмов раствора, насыщенного сернистым газом, и раствора, полученного смешением концентрированной серной кислоты с водой в соотношении 1:3. Каплю этого раствора наносят на поверхность металла. При наличии в сплаве олова через несколь­ко минут образуется желтовато–коричневое пятно, окруженное чёрным кольцом.

 

Определение свинца в сплаве. На поверхность металла кла­дут кристаллики хромовой кислоты, сверху наносят каплю ледяной уксусной кислоты. Через минуту добавляют каплю воды. Вокруг кристаллов образуется желтый осадок хромата свинца.

 

Определение сплава олово–свинец. Для идентификации можно применять пробы как для олова, так и для свища. Желтый осадок, который лучше виден при нагреве, становится менее отчетливым по мере уменьшения свинца в сплаве.

 

Определение золотых сплавов. Многие сплавы меди похожи--–"' Ш №ету на золотые (например, некоторые латуни), но они легко определяются по химической пробе на медь. Если разбавленная азотная кислота (в соотношении 1:1) не реагирует с металлом, то это указывает на содержание в нем более 25% золота.

 

Определение позолоты. Определить следы позолоты можно одним из следующих способов.

 

1. Маленький кусочек стружки с поверхности изделия, сня­той скальпелем, растворяют в царской водке (смесь азотной кис­лоты с соляной в соотношении 1:3); каплю анализируемого раст­вора разбавляют каплей 5%–ной соляной кислоты, добавляют кап­лю водного раствора индикатора родамина В и помещают смесь в микропробирку. Добавляют 8 капель бензола и смесь встряхивают; бензол при этом окрашивается в красный цвет, это свидетельст­вует о наличии ионов золота, что подтверждается оранжевой флуо­ресценцией под кварцевой.лампой.

 

2. Готовят реагентную бумагу, пропитывая фильтровальную бумагу раствором двухлористого олова и высушивая ее. При нанесении на такую бумагу капли раствора, содержащего золото, об­разуется окрашенное пятно восстановленного золота.

 

3. На фильтровальную бумагу наносят каплю слабокислого раствора золота (капля раствора золота в царской водке разбав­ляется вдвое). На следующий день на бумаге появляется фиолето­вое пятно золя золота. В этом случае бумага действует как восстановитель и адсорбент образовавшегося золя золота.

 

 

Определение серебряного сплава. Простейший качественный метод определения сплавов серебра состоят в следующем: на поверхность изделия наносят каплю красного прозрачного раствора, содержащего 4 мл серной кислоты, 3 г двухромовокислого калия, 32 мл воды. Чем качественнее сплав, тем интенсивнее становнтся окраска пятна. Присутствие достаточно большого количества меди в сплаве серебра определяют следующим образом: на поверхность металла помещают каплю 2%–ного раствора азотнокислого серебра и оставляют на 3–5 минут. Если в сплаве присутствует не менее 40% меди, то через лупу в капле будут видны мельчайшие серебряные кристаллы в виде дендритов (ветвистых кристал­лов). Капля на высокопробном серебре останется прозрачной. Наличие серебра в низкопробных сплавах (до 600–й пробы) может быть установлено следующей капельной реакцией. Под действием на одно и то же место азотной, а затем соляной кислотой обра­зуется белый творожистый осадок хлористого серебра, растворимый в избытке аммиака.

 

Определение железа. Железо при нагревании в соляной кислоте дает желтое окрашивание раствора. Наиболее просто определить железо магнитом. Однако надо помнить, что магнитные свойства кроме железа., проявляют цветные сплавы, если в них содержится железо, выделившееся в виде самостоятельной фазы. Если реставрируемый металлический предмет представляет интepec для истории металлургии или техники обработки металла, то пробы для спектрального анализа или кусочки для металлографического изучения рекомендуется взять во время реставрации, так как к предмету в это время имеется максимальный доступ и место отбора пробы можно сделать незаметным, после консервации предмет должен быть неприкосновенным. Отбор проб для изучения должен проводиться с ведома и участием археолога или хранителя музея.

 

Исследование состава сплава и технологии изготовления даёт информацию, помогающую делать заключение о месте и пред­положительном времени изготовления предмета, однако пока ещё не существует способа абсолютной датировки металла.

 

Все эти исследования могут быть проведены самим реставратором в обычной музейной лаборатории. Однако есть исследо­вания, которые могут оказать неоценимую услугу реставратору, но для проведения которых нужно специальное оборудование, умение работать на нем, расшифровывать полученные результа­ты. Реставратор должен знать о существовании таких методов и их возможностях, чтобы поставить задачу перед специалистами точных наук и уметь воспользоваться результатами подобных исследований.

 

Состав металла, включая микропримеси, может быть опре­делен спектральным методом. Оптимальная навеска 10 мг. Можно брать меньшее количество металла, но при этом уменьшается точность анализа. Непосредственно на вещи состав может быть определен спектральным методом при лазерном отборе пробы, рентгенофлуоресцентным методом. Определение состава без отбо­ра пробы, непосредственно на предмете, возможно только на не­больших экспонатах, например; монетах.

 

Декоративную отделку другим металлом, чеканный или гра­вированный рисунок, места пайки, скрытые слоем продуктов кор­розии, возможно выявить неразрушающим рентгеновским методом. Рентгеновский снимок является фотографическим изображением, образованным потоком рентгеновского излучения, который частич­но поглощается исследуемым предметом перед тем, как попасть на пленку, которая располагается за просвечиваемым предметом. На поглощение рентгеновских лучей влияет толщина слоя металла, различная поглощающая способность металла, использованно­го для отделки. Рентгенография имеет, таким образом, достоинства неразрушающего метода, дающего документальные сведения о предмете. Промышленность выпускает несколько типов установок, подходящих для таких исследований: "Мира–Зд" — работает в импульсном режиме и дает достаточно жесткое излучение; для изучения предметов небольшой толщины может использоваться установка марки "РЭНС–А". "Во всех случаях подходит мощная промыш­ленная установка, применяемая в рентгеноскопии — "РУЛ".

 

Следующий этап работы реставратора — изучение сохранности предмета. Толщина и плотность продуктов коррозии, а также вид металла под коррозионным слоем определяются механической послойной расчисткой маленького кусочка поверхности. Наличие металлического ядра можно выявить осторожным простукиванием — глухой звук говорит о полностью минерализованном металле, звонкий — о сохранившемся металлическом ядре; прощупыванием гибкой иглой, применяемой в зубоврачебной практике или шабером; по удельному весу. Рентгеновское просвечивание позволяет увидеть минерализованные участки, на которых металл полностью окислился.

 

Проведенные исследования должны дать сведения о металле и технике изготовления предмета, а также представление об объёме реставрационных работ и последовательности операций.

---

Дата добавления: 2019-02-12; просмотров: 721; Мы поможем в написании вашей работы!

Поделиться с друзьями:

---

---

Мы поможем в написании ваших работ!