Система подготовки газа–носителя
Газ–носитель из баллона загрязнен примесями кислорода, воды и органических соединений. Система детектирования, природа разделяемых веществ и неподвижной жидкой фазы предъявляют жесткие требования к чистоте газа–носителя. Незначительные примеси кислорода приводят к изменению характеристик сорбента и изменяют времена удерживания. Поэтому требуется тщательная очистка газа от примесей. Кислород удаляется с помощью катализаторов при комнатной температуре. Молекулярные сита хорошо очищают газ от паров воды. Органические соединения удаляются активированным углем.
На характеристики удерживания компонента сильное влияние оказывает скорость газа–носителя. Чтобы исключить колебания скорости потока во время опыта, хроматографы снабжаются устройствами для стабилизации и измерения скорости газа–носителя.
Расход газа устанавливают с помощью дросселей. Стабилизация расхода газа осуществляется регулятором давления или регулятором расхода. Точное значение скорости газового потока, проходящего через колонку, необходимо знать для вычисления параметров удерживания. Расход газа–носителя на выходе из колонки периодически измеряют пенным расходомером. Для непрерывного наблюдения за скоростью газового потока предусмотрены ротаметры.
Дозирующие устройства
На эффективность разделения влияет величина и способ ввода пробы в хроматограф. При введении пробы необходимо обеспечить идентичность ее состава с анализируемой смесью. Нарушение идентичности может быть вызвано потерей части пробы при введении ее в колонку (например, вследствие испарения), наличием в дозаторе непродуваемых («мертвых») объемов и другими причинами. Величина пробы выбирается с учетом чувствительности детектора и сорбционной емкости колонки. Объем или масса пробы должны воспроизводиться в пределах 1–3 %. Проба должна вводиться в колонкупо возможности мгновенно, чтобы уменьшить размывание пиков на хроматограмме и не нарушить установившийся режим хроматографа. Для дозирования и ввода газообразных смесей применяют краны– дозаторы. Объем сменных калиброванных петель позволяет вводить пробы от 0,1 до 10 мл. Жидкие пробы вводят в колонку с помощью специальных микрошприцев через термостойкое резиновое уплотнение испарителя. Объем пробы в зависимости от типа детектора колеблется в пределах 0,1– 50 мкл.
|
|
|
Хроматографические колонки
Различают три основных типа аналитических колонок – насадочные (набивные), микронасадочные и капиллярные (рис. 4). Эффективность работы насадочных колонок зависит от типа и количества жидкой фазы, размера частиц твердого носителя и методазаполнения колонки. Капиллярные колонки для ГЖХ представляют собой трубки диаметром 0,2–0,5 мм, внутренние стенки которых покрыты тонким слоем жидкой фазы. Длина таких колонок от 10 до 100–200 м. Эффективность капиллярных колонок доходит до 1000 теоретических тарелок на метр длины.
|
|
|
Рисунок 6.4.- Хроматографические колонки:
а – насадочная колонка, б – микронасадочная колонка, в – капиллярная колонка
Детекторы
Хроматографический детектор – это устройство, предназначенное для обнаружения и количественного определения выходящих изколонки в потоке газа–носителя компонентов анализируемой смеси. В газовой хроматографии чаще используют дифференциальные детекторы, которые в отличие от интегральных измеряют мгновенную концентрацию компонента в потоке газа–носителя. В настоящее время создано несколько десятков типов детекторов. В современных хроматографах применяют детекторы, использующие некоторые физические свойства газа, такие как: теплопроводность, плотность, теплота сгорания, способность молекул газа ионизироваться(приобретать электрический заряд) и некоторые другие. Во всех случаях используется различие физических свойств газа–носителя, с одной стороны, и компонентов газа, с другой. Если через детектор проходит только газ–носитель, то детектор не реагирует (его сигнал равен нулю); как только в него начнет поступать газ–носитель с каким-либо компонентом анализируемой смеси, то возникает сигнал, пропорциональный концентрации компонента в газе-носителе.
|
|
|
Подчеркнем, что поскольку детектор установлен после хроматографической колонки, то он имеет дело уже не со сложной многокомпонентной смесью, а лишь с чистым газом–носителем или его смесью с одним из компонентов пробы газа. Один из наиболее широко используемых детекторов – детектор по теплопроводности или катарометр. В нем для обнаружения в потоке газа–носителя компонентов пробы используется различие теплопроводности газа–носителя и компонента. Типовая конструкция представляет собой массивный металлический корпус 6 (рис. 5), в котором имеются две камеры: сравнительная 1 и измерительная 2. В них находятся проволочные или полупроводниковые сопротивления R3, R2 обладающие относительно большими температурными коэффициентами и представляющие собой два плеча схемы моста Уитстона. Камеры детектора включены в газовую схему хроматографа следующим образом: газ–носитель с постоянной скоростью поступает в сравнительную камеру 1 детектора, откуда проходит через канал крана 3 или через пробоотборный объем 5 в хроматографическую колонку 4 и далее через измерительную камеру 2 детектора выходит наружу. Схема моста питается постоянным током, но в отличие от традиционных мостовых измерений ток питания схемы велик, в результате чего сопротивления R3 и R2 нагреваются и их температура будет выше, чем у окружающих их металлических стенок камер. Часть тепла нагретых сопротивлений передается окружающим стенка главным образом благодаря теплопроводности газа–носителя. При постоянных условиях нагрева сопротивлений (постоянная величина тока питания детектора),постоянном расходе газа–носителя (поддерживаемым регулятором) и постоянной температуре корпуса детектора (для чего он термостатируется) через некоторое время в обеих камерах установится тепловое равновесие, при котором сопротивления R3 и R2 будут иметь постоянную температуру, превышающую температуру стенок детектора обычно на 30–50 °С. Величина этих сопротивлений будет также постоянной, и установится равновесие измерительной схемы моста Уитстона. Такое равновесие, фиксируемое регистратором в виде «нулевой линии», будет до тех пор, пока все перечисленные факторы будут неизменными, т. е. пока через обе камеры проходит только газ–носитель с определенной, свойственной данному газу, теплопроводностью. В тот момент, когда из колонки выделится первый компонент пробы (например, метан), имеющий другую (пусть в данном случае меньшую) величину теплопроводности, чем газ–носитель, то и смесь его с газом– носителем будет иметь меньшую теплопроводность. Когда смесь попадает в измерительную камеру детектора, в ней нарушается тепловой режим, поскольку меньшее количество тепла будет переноситься новой газовой смесью на стенки камеры детектора. В результате температура данного плеча моста R2 повысится, а, следовательно, увеличится его сопротивление, и равновесие схемы нарушится (мост разбалансируется),что и зафиксирует регистратор, как отклонение его указателя. Через некоторое время из колонки вновь будет выходить только газ–носитель, восстанавливая первоначальные условия в измерительной камере. Указатель регистратора постепенно вернется в прежнее (нулевое) положение и таким образом на ленте прибора будет записана кривая в виде пика. Выход из колонки следующего компонента пробы (например, этана) создаст такой же характер изменений в измерительной камере и будет записан новый пик (этана) и т. д. до тех пор, пока из колонки не выйдут все составляющие исследуемую пробу компоненты. В результате будет записана кривая в виде ряда пиков, называемая хроматограммой (рис. 6.6).
|
|
|
Рисунок 6.5. Принципиальная схема хроматографа с детектором по теплопроводности
Величина сигнала зависит как от природы компонента, так и от содержания его в анализируемой смеси. Чем выше концентрация компонента, тем больше будет пик, поскольку резче изменятся условия в измерительной камере.
Рисунок 6. 6. Хроматограмма. Идентификация компонентов
Находят применение и другие виды детекторов:
1. Детектор по теплоте сгорания (термохимический), использует эффект теплоты сгорания компонентов анализируемой пробы в присутствии катализатора – платинового проволочного сопротивления,
являющегося одновременно и чувствительным элементом детектора.
2. Детектор по плотности газов (денситометрический). В этом детекторе используется различие плотностей газа–носителя и компонентов анализируемой пробы.
3. Пламенно-ионизационный детектор. Ионизация анализируемых веществ происходит в процессе их сгорания в пламени водорода, что вызывает соответствующее возрастание ионного тока.
Система термостатирования
Хроматографические колонки, детекторы, испарители работают при определенных температурных режимах. Выбранная температура колонки должна поддерживаться постоянной с погрешностью, не превышающей 0,2 °С.
Точность поддержания температуры детектора зависит от его типа. Для катарометра требуется более стабильное термостатирование, чем для колонки: максимальные колебания температуры не более 0,02 °С. Пламенно–ионизационный детектор может устойчиво работать без специального термостата. Требуемые температурные режимы колонки, детектора и дозирующих устройств достигаются помещением их в соответствующие термостаты, управляемые терморегулятором. Если необходимо повышать температуру колонки в процессе анализа, используют программатор температуры. Хроматографы снабжаются воздушными термостатами с вентиляторами. Термостаты, предназначенные для работы с программированием температуры, имеют меньшую теплоемкость, так как должны быстро прогреваться при ограниченной мощности нагревателей.
Программирование температуры
Программирование температуры колонки применяется при анализе сложных смесей с широким диапазоном температур кипения (более 100 К).Общее время анализа значительно сокращается по сравнению с работой в изотермическом режиме. Чаще всего используется линейный закон (постоянная скорость повышения температуры) или линейно–ступенчатый режим, при котором участки повышения температуры чередуются с изотермическими ступенями. Система программирования обеспечивает скорости нагрева от 0,5 до 25 оС/мин. Линейное программирование осуществляется с помощью электродвигателя, изменяющего сопротивление потенциометра задания температуры и одновременно поворачивающего температурную шкалу программатора. Необходимая скорость нагрева достигается установкой соответствующего питания двигателя программатора. Термостаты и терморегулятор с программатором составляют систему термостатирования, в которую может также входить устройство для измерения температуры.
Дата добавления: 2019-01-14; просмотров: 331; Мы поможем в написании вашей работы! |
Мы поможем в написании ваших работ!