Переход от концентраций к активностям
В растворах электролитов осуществляются межионные взаимодействия, обусловленные силами притяжения и отталкивания. Наиболее заметны межионные взаимодействия в растворах сильных электролитов.
Для количественной характеристики межионных взаимодействий используется ионная сила растворов I :
I=1/2 ∑Сi∙Zi2, где
Сi-концентрация i-го иона в растворе, моль/л;
Zi – заряд i-го иона.
Зная ионную силу раствора I, можно найти коэффициент активности f:
Приближенные коэффициенты активности отдельных ионов
| Ионы | Ионная сила раствора | ||||
| 0,001 | 0,005 | 0,01 | 0,05 | 0,1 | |
| Водорода | 0,98 | 0,95 | 0,92 | 0,88 | 0,84 |
| Однозарядные | 0,98 | 0,95 | 0,92 | 0,85 | 0,80 |
| Двухзарядные | 0,77 | 0,65 | 0,58 | 0,40 | 0,30 |
| Трехзарядные | 0,73 | 0,55 | 0,47 | 0,28 | 0,21 |
С помощью коэффициента активности можно определить некоторую активность a формально заменяющую концентрацию С при описании свойств растворов электролитов:
ai=fi∙Ci.
Буферные растворы
Для приготовления буферных растворов используются особо чистыми реактивами и водой.
1. Воду дважды дистиллируют. Для работы при рН> перегонку ведут, принимая все меры предосторожности против попадания СО2 воздуха.
2. НС1 и NaOH берут марки х.ч.
3. NaC1 и КС1 марки х. ч. дважды перекристаллизовывают и высушивают при 1200С.
4. Н3ВО3 марки х. ч. дважды перекристаллизовывают и высушивают при температуре не выше 800С.
5. Na2В2О7·10Н2О (бура) марки х. ч. дважды перекристаллизовывают и высушивают при температуре не выше 550С и высушивают до постоянного веса в эксикаторе над смесью влажного NaC1 и сахара.
|
|
|
6. КН2РО4 марки х. ч. дважды перекристаллизовывают и высушивают при 110 - 1200С.
7. Na2НРО4·2Н2О марки х. ч. дважды перекристаллизовывают и высушивают при температуре не выше 900С. Соль увлажняют и сушат двое суток при 360С.
8. Лимонную кислоту (С6Н8О7·Н2О) марки х. ч. дважды перекристаллизовывают и высушивают при температуре не выше 600С. Чистота проверяется титрованием раствором NaOH по фенолфталеину или тимоловому синему.
9. Кислый фталевокислый калий, кислоту янтарную, гликоль (аминоуксусную уислоту), натрий-веронал дважды перекристаллизовывают и высушивают при 1100С. Чистота проверяется титрованием раствором NaOH по фенолфталеину или тимоловому синему
РН стандартных растворов
| Раствор | рН при температуре, 0С | ||||||
| 10 | 20 | 25 | 30 | 40 | 50 | 60 | |
| 0,05 М тетраоксалат калия | 1,67 | 1,68 | 1,68 | 1,69 | 1,99 | 1,71 | 1,73 |
| Насыщенный при 250С раствор кислого виннокислого калия | - | - | 3,56 | 3,55 | 3,54 | 3,55 | 3,57 |
| Раствор | рН при температуре, 0С | ||||||
| 10 | 20 | 25 | 30 | 40 | 50 | 60 | |
| 0,01 М кислый виннокислый калий | 3,67 | 3,65 | 3,64 | 3,63 | 3,63 | 3,64 | 3,65 |
| 0,05 М кислый фталевокислый калий4,00 | 4,00 | 4,00 | 4,01 | 4,01 | 4,03 | 4,06 | 4,09 |
| 0,01М тетраборат натрия | 9,33 | 9,22 | 9,18 | 9,14 | 9,07 | 9,01 | 8,96 |
| 0,025М кислый сукциновокислый натрий+0,025М сукциновокислый натрий | - | - | 5,40 | - | - | - | - |
| 0,025 М двууглекислый натрий+0,025М углекислый натрий | - | - | 10,0 | - | - | - | - |
| 0,01 тринатрийфосфат | - | - | 11,7 | - | - | - | - |
| 0,01М уксусная кислота+0,01М уксуснокислый натрий | - | - | 4,67 | - | - | - | - |
Исходные растворы и состав буферных смесей
|
|
|
| рН | Буферная смесь | Исходные растворы | |
| А | В | ||
| 1,2-2,2 | Солянокислая | 0,2н. КС1 | 0,2н.НС1 |
| 3,0-5,8 | Бура-янтарнокислая | 0,05м. Na2B4O7·10H2O (19,1г/дм3) | 0,05м. янтарной кислоты (5,9г/дм3) |
| 8,1-10 | Борно-щелочная | 6,2 г Н3ВО3 в 1дм3 0,1н. КС1 | 0,1н. NaOН |
| 5,8-9,2 | Бура-фосфорная | 0,05м. Na2B4O7·10H2O (19,1г/дм3) | 0,1н. КН2РО4 (13,62 г/дм3) |
| 1,1-4,8 | Цитратная | 21,008 г С6Н8О7·Н2О +200см3 разбавить водой до 1дм3 | 0,1н.НС1 |
| рН | Буферная смесь | Исходные растворы | |
| А | В | ||
| 5,0-6,4 | Цитратная | 21,008 г С6Н8О7·Н2О +200см3 разбавить водой до 1дм3 | 0,1н.NaOH |
| 2,2-8,0 | Цитратно-фосфатная | 0,1м. С6Н8О7·Н2О (21,008 г/дм3) | 0,2м. Na2НРО4·2Н2О (35б628 г/дм3) |
| 2,0-12 | Цитратно-фосфатная | Приготовляют растворы лимонной и фосфорной кислот так, чтобы на их нейтрализацию тратился равный объем 10н. NaOH. К смеси, содержащей по 100 см3 этих растворов, добавляют 3,54 г Н3ВО3 и 343 см3 1н. NaOH. Объем разбавляют водой до 1 дм3 | 0,1н.НС1 |
| 5,4-8,0 | Фосфатная | 1/15 м. КН2РО4 (9,078 г/дм3) | 1/15м. NaН2РО4·2Н2О (11,876 г/дм3) |
| 6,0-8,0 | Фосфатно-щелочная | 0,1м. КН2РО4 (13,613 г/дм3) | 0,1н.NaOH |
| 1,1-3,4 | Гликоколевая | 7,505г гликоля + 6,85NaC1 разбавить до 1дм3 | 0,1н.НС1 |
| 9,0-13 | Гликоколевая | 7,505г гликоля+6,85NaC1 разбавить до 1дм3 | 0,1н.NaOH |
| 2,2-3,8 | Бифталатная | 0,1м. кислый фталевокислый калий (20,418 г/дм3) | 0,1н.НС1 |
| 4,0-6,2 | Бифталатная | 0,1м. кислый фталевокислый калий | 0,1н.NaOH |
| 6,8-9,6 | Вероналовая | 0,1м. натрийверонал | 0,1н.НС1 |
Комплексные соединения
|
|
|
В таблице приводятся значения общих констант нестойкости (константа равновесия для реакции диссоциации комплексного иона), указана ионная сила раствора и температура, при которых производилось измерение.
Комплексные соединения расположены в таблице в алфавитном порядке химических символов центральных атомов, а для данного центрального атома – в алфавитном порядке химических символов лигандов или их условных обозначений, применяемых в случае органических лигандов:
Дата добавления: 2018-11-24; просмотров: 504; Мы поможем в написании вашей работы! |
Мы поможем в написании ваших работ!