Растворы высокомолекулярных соединений (ВМС) как истинные растворы, их особенности: гомогенность, самопроизвольность образования, равновесность, молекулярность или ионность
Растворы ВМС представляют собой гомогенные системы, это истинные растворы, где взвешенные частицы являются макромолекулами гигантских размеров.
Самопроизвольность образования(растворение)растворение ВМС- самопроизвольный процесс, осуществляемый с уменьшением свободной энергии дельтаG=дельтаH-ТдельтаS менбше 0.Изменение энтальпии (дельта Н)при растворении может быть положительным(эндотерм.реация)Отриц(экзотерм.)или равна нулю.
В отличие от лиофобных коллоид.систем ВМС являются равновесными.
Растворы ВМС,подобно растворам низкомолекулярных содинений, могут быть и молекулярными и ионными, причем в последнем случае природа зарядов связана с наличием функциональных групп.
Явление набухания ВМС, степень набухания как количественная характеристика процесса набухания. Ограниченное набухание и неограниченное.
При взаимодействии ВМС с растворителем происходит их набухание. Набуханием полимера называется увеличение его объѐма и массы во времени при контакте с растворителем. При набухании объѐм и масса полимера могут увеличиться в 10 – 15 раз. Количественной мерой набухания является степень набухания α:
α = m-m0/m0∙ 100% или α =v-v0/v0 ∙ 100% m0,v0- мас.объ.сух.полим. , v,m- набухшего полимера
Неограниченное набухание заканчивается всегда полным растворением полимера. Пример: натуральный и синтетический каучуки.
Ограниченное набухание не переходит в растворение. Такие полимеры имеют химические связи (мостики) между макромолекулами, которые не дают возможности молекулам полимера оторваться друг от друга и перейти в раствор.Примером ограниченно набухающего полимера является вулканизованный каучук.
|
|
|
Факторы ,влияющие на набухание:
1)Природа ВМС и растворителя .
2) Время жизни ВМС: чем старше полимер, тем хуже он набухает.
3) Температура(с повыш.температурой увелич.набухание).
4) рН среды.( в синокислотной или щелочной среде набухание белков увелич)
5)Добавка электролита(образование «хлопьев» процесс высаливания.)
6)степень измельчения ВМС(с увеличением набух.увелич)
36. Вязкость растворов ВМС, еѐ особенность. Причины высокой вязкости ВМС. Характеристическая вязкость. Уравнение Марка-Хаувика, расчѐт молекулярной массы полимера.
Вязкость- это внутренне трение, то есть сопротивление перемещению одного слоя жидкости относительно другого.
Вязкость обусловлена силами сцепления молекул.
Громадные, гибкие макромолекулы увеличивают силу трения между слоями, поэтому растворы ВМС обладают аномальной вязкостью.
Характеристическая вязкость— величина, которая определяется относительным изменением вязкости раствора при добавлении полимера.Ед. измерения см3/г. Характеристическая вязкость рассматривается для предельно разбавленного раствора, в котором предполагается полное отсутствие взаимодействия макромолекул полимера друг с другом.
|
|
|
Измерение характ-ой вязкости используют для опред. молек. массы M полимеров, так как они связаны формулой Марка–Куна–Хувинка
,
где K и α — эмпирические постоянные
Полиэлектролиты. Белки как представители полиэлектролитов. Изоэлектрическое состояние белка.
Полиэлектролитами называются ВМС, способные в растворе диссоциировать с образованием высокомолекулярного иона. Все высокомолекулярные полиэлектролиты растворяются в полярных растворителях. Важнейшими представителями полиэлектролитов являются белки. Построены на основе аминокислот и содержат основные группы –NH2 и кислотные группы –СООН.
Как в кислой, так и в щелочной среде молекулы белка обладают нескомпенсированным зарядом разного знака. Регулируя рН белкового раствора, можно добиться перевода белка в изоэлектрическое состояние. Изоэлектрическим состоянием белка называется состояние белковой молекулы, при котором еѐ положительные и отрицательные заряды взаимно скомпенсированы. Молекулу белка в изоэлектрическом состоянии можно считать нейтральной, хотя в ней имеются ионизированные группы.
|
|
|
COOH
R 
R
R 
Дата добавления: 2019-11-16; просмотров: 256; Мы поможем в написании вашей работы! |
Мы поможем в написании ваших работ!