Особенности процессов окисления в океанах



Понятие редокс-потенциала природных вод. Редокс-буферность.

Окислительная способность природных вод, характеризующая их активность ОВР, называется редокс-реакцией. Большинство наиболее важных редокс-реакций катализируется микроорганизмами. Инициирование процессов окисления, протекающих в природных водах, в большинстве случаев, связано с присутствием в природных водах таких окислителей, как свободные радикалы, пероксид водорода, озон, и некоторых других сильных окислителей.

Окисленные формы + nē ↔ восстановленные формы

Под активностью электронов понимается способность системы поставлять электроны для окислительно-восстановительного процесса. Направление окислительно-восстановительных реакций в природных водах зависит от рН.Активность воды представляется через редокс-потенциал. Он аналогичен значению pH, но характеризует не кол-во ионов водорода, а потенциальную возможность природной воды к участию в ОВР.

pe=-lg( )

Энергия Гиббса в ходе ОВР принимает =0. Потенциал, измеряемый по отношению к стандартному водородному электроду, называется стандартным электродным потенциалом Eh. И от того, какое значение (+ или -) имеет данная величина, будет зависеть ОВ активность в растворе.

Величина ОВ потенциала, протекающая с участием ионов водорода, зависит от pH раствора.

Н2О= О2 + + ē

Н2О + ē=

Природная вода обычно находится в контакте с О2, в котор. парциал. давлен. молекул кислорода и водорода меньше 1 атмосферы. Поэтому их ОВ потенциалы будут определяться значениями:

pē = 20,78 – pH

pe=-pH.

Под редокс-буферностью понимают способность системы сохранять постоянное значение редокс-уровня за счет присутствия соединений, способных окисляться или восстанавливаться при поступлении в систему небольших количеств окислителей или восстановителей

Восстановление кислорода происходит в две стадии:

 О2 + 2Н+ + 2ē  = Н2О2

Н2 О2+ē = +H2O

Если на окисл.проц. израсходован весь кислород, а в систему продолжают поступать орган.в-ва, то ОВР будет идти за счет других соединений.

Денитрификация. Роль реакции состоит в превращении нитрата (важного компонента питания) в биологически инертный молеку­лярный азот. При этом бактерии используют для окисления орга­нического вещества до СО2 кислород нитратных ионов:

 

2,5Cоpr + 2 + 2H+ = N2 + 2,5CO2 + Н2О (94)

 

В процессе динитрификации помимо азота могут образоваться гемиоксид, оксид и диоксид азота, которые играют важную роль в процессах, протекающих в тропосфере (оксид и диоксид азота) и стратосфере (гемиоксид азота).

Восстановление сульфатов, или сульфат-редукция. Это реаrции, в которых бактерии используют для окисления органического вещества кислород сульфатных ионов, образуя в качестве продуктов жизнедеятельности сульфидные формы:

 

2Cоpr + + 2H2O=H2S + 2  (94)

 

Если рН воды выше 7, образуется главным образом ион HS–, а в присутствии любых способных к реакциям соединений железа сульфидные формы будут реагировать с ними, образуя осадки в виде сульфидов.

Ферментация. Реакции ферментации представляют собой протекающие при участии микроорганизмов процессы разрушения органических веществ с образованием новых более простых органических соединений.

[Органическое соединение А] → [органическое соединение В] + СО2 .

Самой простой и одной из наиболее важных реакций этого типа является реакция образования метана

Сорг + 2Н2 О → СО2 + СН4

Процессы ферментации протекают при значениях р менее 4 – 5 вплоть до границы устойчивости воды.

 

Особенности процессов окисления в океанах

Особенности ОВ условий в океане связаны с наличием глобальной циркуляции океанических вод: холодная поверхностная вода погружается на глубину у полюсов, проходит через глубинную зону и возвращается на поверхность. Таким образом, водообмен в океане является непрерывным в отличие от озер. Другое отличие состоит в том, что распределение питательных веществ в океане, а значит, и фотосинтез почти полностью контролируются их регенерацией в водной толще и перераспределением в ходе циркуляции воды, а не поступлением с поверхностным стоком. Типичное распределение кислорода в океанических водах для районов с различной биопродуктивностью показано на рис. 1. Отличительной особенностью распределения кислорода в океане является существование зоны, где его содержание минимально. Зона минимального содержания кислорода соответствует глубинному интервалу, где большая часть органического вещества, опускающегося из поверхностной зоны, подвергается разложению. Как правило, воды в зоне минимума остаются аэробными, так как в большей части Мирового океана разлагающегося органического вещества недостаточно для потребления всего кислорода. Зона минимума может стать анаэробной только в районах с исключительно высокой продуктивностью, где восходящие течения возвращают питательные вещества на поверхность. Глубинные воды ниже зоны минимума обычно хорошо аэрированы, поскольку существует постоянный приток кислорода за счет воды, опускающейся у полюсов.

Анаэробные бассейны в океане образуются в тех местах, где имеются препятствия для циркуляции глубинной воды, а продуктивность поверхностного слоя высока. Такие бассейны всегда имеют подводные пороги на уровне зоны минимального содержания кислорода (рис. 2).

Рис.1 Распределение кислорода с глубиной в океане: А – район средней поверхностной продуктивности; В – район очень высокой поверхностной продуктивности

Рис. 2. Схема образования анаэробного морского бассейна

К появлению анаэробных условий может привести также химическая стратификация. Примером являются бассейны типа Черного моря или фьордов Северной Европы и Северной Америки, где интенсивный поверхностный сток приводит к существенно более низкому солесодержанию воды в верхнем слое, а, следовательно, и более низкой ее плотности.

 


Дата добавления: 2018-10-27; просмотров: 420; Мы поможем в написании вашей работы!

Поделиться с друзьями:






Мы поможем в написании ваших работ!